Полиэдрические соединения

Трицикло [3,3,1,1 ]-декан, адамантан (полиэдрическое соединение, 7 пл 269"С) [c.133]

Рис. 1.10. Молекулярная структура некоторых полиэдрических соединений

Уже более ста лет некоторые плоские полигональные углеводороды С Н (классический пример — бензол [1, 2]) рассматриваются как соединения с исключительной стабильностью, обычно известной как ароматичность . В последние два десятилетия открытые позднее трехмерные полиэдрические, соединения с клеточной структурой также были признаны как имеющие исключительную стабильность примеры последнего типа соединений включают дианионы В Н - (6 < и 12) [3, 4], карбораны С2В гН (6 л 12) [5], карбонильные кластеры металлов некоторых типов [6, 7] и голые кластеры, образованные элементами, расположенными в периодической системе после соответствующего ряда переходных металлов, такие, как Е " (Е = Се, 8п, РЬ) [8]. Эти данные приводят естественным образом к концепции дву- и трехмерной ароматичности. [c.118]

Си. также Полиэдрические соединения Карлой 4/80-82 Кармана гипотеза 3/947 Кармин 2/973, 976 Карминовая кислота 3/689 [c.621]

В зависимости от объекта анализа работают с трубкой без наполнения (анализ соединений состава С, Н, N. О), с посеребренной пемзой 7 и платиновым контактом 4 в зоне доокисления (анализ элементоорганических соединений) или с посеребренной пемзой оксидом кобальта 5 и платиновым контактом 4 (анализ полиэдрических соединений, производных сульфидов фосфора и др.). Используют увеличенные контейнеры (рис. 42), которые вынимают из трубки только на время внесения навески, взятой в платиновой или кварцевой лодочке (см. рис. 41). [c.123]

Систематизация полиэдрических соединений представляет собой необычную проблему, и поэтому в литературе, относящейся к карборанам, нет единообразия. Для этих соединений не существует единой номенклатуры. В настоящей книге вместо громоздкой систематической номенклатуры часто пользуются формулами или [c.20]

Трицикло [3,3,и ]-декан, адамантан (полиэдрическое соединение, Гпл 269 С) [c.133]

ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (каркасные соединения), полициклические орг. соед. объемной структуры, в к-рых каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных (два общих атома) или мостиковых (трн или более общих атома) соединений. Многие П. с. нмеют геом. фигуру многогранника или содержат еще к.-л. двухвалентные фрагменты (—СН2, —О—, —СН=СН— и др.) между атомами многогранника. Устойчивость П. с. зависит от их напряженности (см. Напряжение), к рая колеблется в широком диапазоне. Незамещ. тетраздран (I) до сих пор не получен, призмап (П) разлаг. при 90 °С, кубан (1П) — нри 200 °С, адамантан (IV) — ок. 650 °С. Адамантан, его [c.469]

Пространств, координацию атома в молекуле анализируют на основе сведения конфигурации молекулы к форме геом. фигуры-полиэдра (см. Координационные полиэдры. Полиэдрические соединения), что удобно для анализа хиральности и конфигурации. Геом. фигуры явились образцом для синтеза таких молекул, как кубан, додекаэдран и др. Лента Мёбиуса легла в основу альтернативной концепции (Хюккеля-Мёбиуса) замкнутых я-электронных систем, а также синтеза молекулы в форме односторонней пов-сти. Вместе с катенанами, ротаксанами, узлами оии составили основу новой концепции-топологическая С. [c.433]

Ц. с. могуг содержать один цикл (моноциклические, напр. циклоалкаш), 2, 3 и более циклов (би- и полициклические). К би- и полициклич. соед. относятся спиросоединения (хотя бы одна пара циклов имеет один общий атом) конденсированные (срощенные) соед. (два соседних цикла имеют два общих атома), напр, азулены, антрацен, нафталин, хинолин-, мостиковые соед. (содержат фрагмент, в к-ром два кольца имеют 3 и более общих атомов), напр, борнеолы, камфан, бицикло[2.2.1]гептан (норборнан, ф-ла I), к мости-ковым соед, относятся также пропелланы (напоминают по форме пропеллер), напр. [4.4.4] пропеллан (П) полиэдрические соединения (каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных или мостиковых соед.), напр, асте-раны (напоминают звезду ф-ла Ш). Неорг. соед. могуг иметь один мостиковый атом. [c.364]

Фотохим. Ц. с участием енонов широко используют в синтезе прир. соед., напр, терпенов. Для этих же целей применяют внутримол. Ц. последнее - ключевая стадия при получении полиэдрических соединений. Фотохим. Ц. по карбонильной фуппе альдегвдов или кетонов с олефинами приводит к оксетанам (см. Патерно-Бюхи реакция). [c.373]

Полицистроииые мРНК 2/1323, 1324 Полишиффовы осиоваиия 5/124 Полиэдраны 2/924. См. также Полиэдрические соединения Полиэдрические соедииеиия 4/76, 77, 131, 858 1/141 5/719, 738. См. также Циклические соединения адамантан 1/34, 35, 142 2/130, 206, 325, 326, 367, 971 3/378, 379, 392 4/76, 77, 237, 464, 1140 бораны, см. Бороводороды карбораны 2/А49, 648, 650-652 [c.688]

М. с. весьма склонны к внутримол. перегруппировкам (см., напр., Вагнера — Меервейна перегруппировка). За-месттели у третичных атомов С в голове моста бицикло-[2,2,1]гептанов (напр., у Сл и С в соед. ф-лы I) обладают чрезвычайно низкой реакц. способностью при нуклеоф. замещении. Не существуют М. с. ряда бициклогексана и би-циклогептана, содержащие связь С=С в голове моста (см. Бредта правило). Мостиковый фрагмент может входить в состав полиэдрических соединении. Структуру М. с. имеет большое число бициклич. терпенов (напр., пинен, борнеол, камфора). [c.354]

ПОЛИТОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (политональные перегруппировки), взаимные переходы между разл. изомерами, построенными по типу полиэдров и многоугольников (см. Координационные полиэдры, Полиэдрические соединения). Такие изомеры наз. полнтопными. В-ва претерпевают П. п. в виде устойчивых продуктов, нестабильных промежут. соед. и в переходных состояниях. Для симметричных полиэдров наиб, распространены след, типы П. п. в структурах типа АБз — пирамидальная инверсия [c.467]

СТРУКТУРНАЯ ТОПОЛОГИЯ, направление в теор. и эксперим. химии, в к-ром исследуются молекулы, имеющие форму фигур, изучаемых топологией (раздел математики). Рассматривает молекулы катенанов, ротаксанов, а также полиэдранов (см. Полиэдрические соединения), гелиценов, в к-рых неск. аром, ядер, соединенных в оргао-положениях, образуют структуры спирального типа, и др. Наиб, интересны молекулы с т. н. топологич. связью, т. е. мех. связью между двумя фрагментами молекулы, напр, в катенанах. К объектам С. т. тесно примыкают такие системы, как клатраты и криптаты. [c.548]

Б. М. Михайлов с сотрудника.ми положил начало обширным исследованиям в области химии соединений бора, в результате которых в дальнейшем им были разработаны новые методы синтеза этих соединений, получены и изучены производные карборанов, открыта перегруннировка аллильных соединений бора, получены уникальные полиэдрические соединения -борадамаптан, 1-боргомоадамантап. [c.690]

В табл. 2-1 перечислены уже охарактеризованные полиэдрические соединения, а также неизвестные до сих пор соединения, существование которых, однако, предсказано теорией или на основании простой аналогии [195]. Полиэдрические борановые двухзарядные анионы включены в таблицу для того, чтобы показать их электронное и структурное родство с карборанами так, последовательное замещение атома С на ион В в каждом соединении первой колонки дает изоэлектронный однозарядный анион (колонка 2) и двухзарядный борановый анион (колонка 3). Присоединение протона к любому однозарядно.му карборановому аниону должно в принципе привести к нейтральным карборановы.м молекулам с одним атомом углерода типа СВ1,-1Н +г, в данной монографии описана только одна из таких молекул СВ5Н7. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология