Ротаксаны

Эти соединения состоят из двух или нескольких самостоятельных частей, которые не связаны друг с другом никакими валентными силами, но тем не менее удерживаются вместе. Катенаны построены из двух или нескольких циклов, соединенных как звенья цепи в ротаксанах линейная часть молекулы продета сквозь кольцо и не может из пего выскользнуть благодаря наличию объемных концевых групп. Катенаны и ротаксаны [c.123]

МОЖНО получить статистическими методами или направленным синтезом. Примером статистического синтеза ротаксана служит реакция, в ходе которой соединение А связывается по двум положениям с соединением В в присутствии большого цикла С. До соединения с двумя молекулами В какая-то часть молекул А должна случайно оказаться продетой сквозь цикл С, поэтому наряду с продуктом Е должен образоваться ротаксан О [69]. [c.124]

Хиральные катенаны и ротаксаны в настоящее время еще не получены. [c.631]

Ростовые вторичные вещества 4/428 Ротаксаны 4/540, 858, 1215 3/787 [c.702]

Катенаны и ротаксаны можно получить или статистическим интезом, или направленны. синтезом. Принцип статистического еза пояснен следующей схемой [c.29]

Первоначальные попытки синтезов в этой области основывались на достаточно очевидных и прямолинейных стохастических соображениях. Первые успешные синтезы 34,34-катенана (102) [18е] и ротаксана (103) [181], [c.420]

Так или иначе, заслуживает уважения воображение ученых, породившее эти замечательные структуры. Но как их синтезировать Задача представляется устрашающей, особенно потому, что существующий развитый арсенал синтетических методов, превосходно приспособленных для решения задачи создания и расщепления ковалентных связей в структурах почти любой сложности, оказывается бесполезным для сборки молекул того типа, которые представлены на схеме 4.33. Здесь стратегическое существо задачи состоит не в том, чтобы тем или иным способом построить фрагменты, составляющие целевую молекулу, а в том, чтобы заставить их образовать подобные геометрические (или, как их часто, но терминологически некорректно называют, топологические ) связи друг с другом в случае систем типа А и В, или замкнуться в цикл, предварительно завязавшись узлом, в случае типа С, Первоначальные попытки синтезов в этой о иасти основывались на достаточно очевидных и прямолинейных стохастических соображениях. Первые успешные синтезы 34,34-катенана (102) (18е] и ротаксана (103) [18f , [c.420]

Дальнейшее продвижение в этой области синтеза привело к разработке альтернативного подхода, состоящего в создании временного мостика, который заставляет исходные компоненты удерживаться вместе вплоть до осуществления реакций, необходимых для образования катенана или ротаксана. Таким путем был синтезирован ряд катенановых и ротаксановых систем [18b-gl- Как правило, однако, эти синтезы слишком сложны для того, чтобы иметь какое-либо препаративное значение. Становилось очевидным, что не-тривиальньтй характер целевых структур требует выработки адекватного и столь же нетривиального подхода к их синтезу. [c.422]

Главную проблему синтеза катенанов или ротаксанов можно сформулировать таким образом как удержать вместе исходные реагенты типа 104 и 105 или 107а и 108 во взаимной ориентации, обеспечивающей преимущественное образование катенана или ротаксана соответственно Ниже мы рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих современные подходы к решению этой проблемы. [c.422]

Эффективность такого подхода к самосборке была далее продемонстрирована его распространением на направленный синтез ротаксана 118 (схема 4.37) [19с1 . Замыкание акцепторного макроцикла реакцией техже исходных [c.425]

Замечательное наблюдение было сделано в связи со структурой ротаксана 118. Его центральная нить содержит два эквивалентных донорных сайта (остатки гидрохинона), каждый из которых способен координироваться с тетракатионной бусиной . Подробный анализ ЯМР-спеетров 118 позволил заключить, что существует значительный потенциальный барьер для перехода бусиьсы от одного эквивалентного донорного участка к другому бусина движется взад и вперед как челнок между двумя идентичными позициями. В данном конкретном случае процесс этот вырожденный, так как оба [c.426]

Панова И. Г., Топчиева И. Н. Усп. хим., 70, 28 (2001). Ротаксаны и по.чиротаксаны. Синтез и супрамолекулярные устройства на их основе, [c.556]

РОТАКСАНЫ, соединения, молекулы к-рых состоят из цикла и открытой цепи, продетой сквозь цикл. Из-за пространств. препятствий, создаваемых объемис- [c.511]

Соединеине А связьшается но двум концам с соединением Б в присутствии огромного избытка макроциклического соединения В. До реакции с молекулами Б какая-то часгь молекул А должна случайно оказаться продетой сквозь цикл В, и поэтому наряду с продуктами Д и Е образуется некоторое количество и ротаксана Г. Примеры приведены инже. [c.629]

В 60< гг. Г. Шилл осуществил синтез таких некласси-чесиш> соед., как катенаны и ротаксаны. В 60-80-е гг. Ч. Педерсен, Д. Крам н Ж. М. Лен разрабатывают химию краун-эфиров, криптандов й др. родств. структур, способных образовывать прочные мол. комплексы, и тем самым подходят к важнейшей проблеме мол. узнавания . [c.398]

РОТАКСАНЫ, соединения, молекулы к-рых состоят из цикла и открытой цепи, продетой сквозь цикл. Из-за пространств, препятствий, создаваемых объемистыми группами X [напр., (С5Н5)зС], разъединить такую композицию без разрыва хим. связи невозможно. Поэтому Р. ведут себя подобно обладающим топологич. связью катенанам. По хим. св-вам Р. аналогичны составляющим их молекулам. В редких случаях, при размере цикла С27-С29, удается наблюдать равновесие между Р. и парой составляющих его молекул. Получают Р. действием реагента с объемистыми заместителями на соед., молекулы к-рого гфедставляют собой открытую цепь с функц. группами (напр., ОН) на концах, в присут. макроциклич. соединений. [c.274]

Наиб, сложным является анализ пространств, строения мол. ансамблей, составленных из двух и более молекул, к к-рым относятся, в частности, катенаны и ротаксаны. Еще более важны широко распространенные, в т. ч. и в природе, соед. включения, когда фиксируется энергетически выгодная конформация, в к-рой одна молекула ( гость ) прочно входит в полость др. молекулы ( хозяина ). Частным случаем является тип молекула в клетке -комплексы кар-церандов. [c.433]

Особую фуппу Ц.С. составляют катенаны (2 или более циклов продеты один сквозь другой,подобно звеньям цепи), ротаксаны (молекулы состоят из цикла и открьггой цепи, продетой сквозь цикл) и циклофаны (макроциклич. системы, включающие ароматич. или гетероароматич. кольца, соединенные между собой алифатич. цепочками или гетероатомами). [c.364]

В последние годы инте11сивно разрабатываются методы получения циклических систем более высокого порядка. Пол ними понимают системы, образованные не только химическими связями, но также и за счет механических факторов (завязывание узлов, переплетение и т.д.). Вассерман (1962 г.) предложил называть такого рода соединения топологическими изомерами. Наиболее интересны среди них катенаны (or лат. atena — цепь), у которых два кольца связаны наподобие звеньев цепочки, а также ротаксаны, у которых в кольцо одной молекул . вставлена молекула соединения с неразветвленной цепью, имеющая по концам объемистые группы. [c.205]

Хиральными могуг быть также соответствующим образом за-1,снкае катенаны и ротаксаны. Эти соединения состоят из или нескольких самостоятельных частей, которые не связа-между собой валентными связями, но тем не менее удержи-ся вместе. Катенаны построены из двух или нескольких цик-соединенных, как звенья, цепи в ротаксанах линейная мо-п родета сквозь циклическую молекулу и не может из нее юкользнуть благодаря наличию объемных концевых групп. [c.29]

В. До реакции с молекулами Б какая-то часть молекул А должна слу 1йно оказаться продетой сквозь цикл В, и поэтому наряду с продуктами Д и Е образуется некоторое количества ротаксана Г. Примеры приведены ниже [c.30]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.511 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.205 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.54 , c.422 , c.426 , c.427 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.58 , c.59 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.511 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.36 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.36 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология