Тетраэдрическая группа

Силикаты представляют собой обширный класс неорганических соединений, основой структуры которых являются тетраэдрические группы [8Ю4], связанные между собой или изолированные друг от друга иными структурными элементами. В отдельных случаях силикаты могут рассматриваться как соли кремниевых кислот или двойные оксиды. Однако в большинстве своем они имеют более сложный состав, включающий несколько типов катионов и анионов. [c.149]

Следовательно, в силикатных структурах кремний окружен четырьмя ионами кислорода, образуя тетраэдрическую группу [5104]Форма и размеры кремнекислородного тетраэдра в различных структурах изменяются незначительно. Расстояние между атомами кремния и кислорода около 0,16, а между соседними атомами кислорода 0,255—0,27 нм. Связь 51—О является промежуточной между чисто ионной и чисто ковалентной, т. е. имеет смешанный характер. Степень ковалентности связи 51—О, вычисленная из соотношения величин электроотрицательности элементов, составляет 50%. Ковалентность связи 51—О обусловливает ее сравнительно высокую прочность и направленность. [c.177]

Силикаты четвертой группы представляют собой соединение тетраэдрических групп кремния — кислорода, связанных тремя общими кислородными атомами (рис. 20). В данном случае также возможно неограниченное присоединение новых тетраэдров. Силикаты, относящиеся к этому типу, образуют сложную структуру и легко раскалываются параллельно плоскости, образованной шестичленными кольцами. К этой группе относятся слюды (мусковит, лепидолит, биотит), тальк, каолинит и др. [c.60]

К пятой группе относят силикаты, у которых связь между отдельными тетраэдрическими группами кислорода — кремния осуществляется с помощью четырех общих атомов кислорода (рис. 21). Если каждая вершина тетраэдра принадлежит другому [c.60]

Таблица характеров для тетраэдрической группы [c.169]

Рис. 8.1. Элементы симметрии для тетраэдрической группы Т . Показано только по одному элементу симметрии каждого типа.

Изо- и гетерополисоединения Ш(У1) и Мо(У1) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. 45). В нормальных вольфраматах и молибдатах Ш и Мо имеют по кислороду координационное число 4 и содержат тетраэдрические группы Я04(Я—Ш, Мо). В полисоединениях координационное их число 6, соответственно этому в них содержатся октаэдрические группировки КО в, Пространственно расположенные вокруг тетраэдра, в центре [c.241]

Фосфор в фосфатах образует яр -связи с координационным числом четыре и тетраэдрической симметрией. Основная структурная единица в фосфатах — тетраэдрическая группа РО4 с расстоянием Р—О, равным 0,156 нм (1,56 А). [c.38]

X в объеме кристалла. Чтобы упростить обсуждение, рассмотрим соединение AX , в котором атом А окружен шестью атомами X. Если п<6, то некоторые из атомов X должны быть общими для координационного окружения некоторого числа атомов А. Тогда структуру можно описать, оперируя группами АХц с общими атомами X. Такой подход достаточно подробно описан в гл. 5 для тетраэдрических групп АХ4 и октаэдрических групп АХб. [c.87]

Алмазоподобные каркасы, построенные из октаэдров и других полиэдров. В структуре кристобалита тетраэдрические группы АХ4, расположенные в узлах алмазной сетки, связаны через вершины с четырьмя другими каждая. Алмазоподобные, структуры могут быть образованы и из октаэдрических групп, причем разными способами. Октаэдрические группы АХе, обоб [c.156]

Большая часть обзора октаэдрических структур будет посвящена системам, бесконечным в одном, двух или трех измерениях. Однако в отличие от структур, построенных из тетраэдрических групп, среди которых имеется о ень ограниченное чнсло типов конечных комплексов, число конечных молекул н комплексных нонов, образованных нз октаэдрических структурных единиц, вполне достаточно, чтобы посвятить пм специальный раздел. При описании бесконечных структур мы будем систематически рассматривать структуры, где имеются обобществленные верши- [c.241]

Гидрид алюминия А1Нз — белый порошок. Это полимерное соединение [его формулу часто записывают (АШз)п], в котором атомы А1 связаны мостиковыми водородными связями, аналогичными связям в бороводородах. Этот полимер состоит из тетраэдрических групп [AIH4], связанных общими ребрами, d[A — Н)=172 пм При 105 °С AIH3 разлагается на А1 и Нг. i [c.339]

РР2 два атома фтора неэквивалентны, чего и не требует симметрия. Это проявляется в константе спин-спинового взаимодействия Урр. Вообще, в оптически активных молекулах неэквивалентность ядер X в пирамидальных группах —MXj (—РРг, —NHj) или тетраэдрических группах —МХгУ (например, —СНгК, SIH2R и др.) не зависит от высоты барьера внутреннего вращения этих групп, в то же время при внутреннем вращении плоских групп —МХз и тетраэдрических групп —МХз потенциальный барьер обычно настолько низок, что ядра X становятся эквивалентными. [c.36]

Но допустим теперь, что осуществляется процесс последовательного отрыва атомов В от молекулы АВ . При такой диссоциации молекулы происходит изменение ядерной и электронной конфигурации системы и, как следствие, изменение энергии вазимодейст-Бия атомов, входящих в молекулу. Так, если вСН4углы Н—С—Н равны 109,5°, то в СНз они составляют примерно 120° — тетраэдрическая группа СНд в метане превращается в почти плоский метильный радикал. [c.119]

Для определения вила молекулярных орбиталей СН4 применим упрощающую технику теории групп симметрии, описанную в предыдущей главе. Таблица характеров для тетраэдрической группы Та, к которой принадлежит молекула СН4, приведена в табл. 8.1. В качестве базиса для иостроеиия валентных молекулярных орбиталей возьмем 25-орбиталь и три 2р-орбитали [c.168]

Существует одна важная структура, заслуживающая подробного рассмотрения. Это тетраэдрическое М114-расположение лигандов, Как показывает рис. 12.14, тетраэдр так же, как и октаэдр, тесно связан с кубом. Поэтому тесно связаны и расщепления /-орбиталей в октаэдрических и тетраэдрических комплексах. Таблица характеров тетраэдрической группы Td была приведена в табл. 8.1. В системе координат, изображенной на рис. 12.14 при помощи аргументов, основанных на электростатике, нетрудно показать, что /2-набор /-орбиталей (d y, dyz и dzx) менее стабилен, чем -набор (dz и Поэтому в преде- [c.273]

Схема К. Эдельмана и У. Фаведжи удобна для интерпретации поведения монтмориллонита. Об этом свидетельствуют также исследования органических замещений, приведенные в главе ПГ. Однако по рентгенометрическим данным, для перевернутых, тетраэдрических групп в структуре не хватает места. Об отсутствии экспонированных гидроксилов На базальных поверхностях свидетельствуют также исследованные А. Н. Терениным инфракрасные спектры. [c.21]

Это происходит в результате того, что анионы в данных солях имеют низкую симметрию. Если симметрия тетраэдрических групп Р04 - и —Та, то у НЗО и НРО42-— Сзи 242, 243]. В спектре двухзамещенного фосфата полосы, относящиеся к колебаниям аниона, еще больше расщепляются, так как симметрия НзРО -иона Сг , т. е. еще ниже, чем у Н50Г и НРО42- [209]. [c.69]

Углы при атомах X (обычно кислорода или галогена), общих для двух координационных групп, могут дать полезную информацию о природе связей А—X. Простые системы этого типа включают пнро -ионы, в которых атомы А — это 51, Р или 5, а X — атомы О. Если мы сделаем разумное предположение, что атомы X различных тетраэдров пе должны сближаться больше, чем внутри тетраэдрической группы, то можно рассчитать нижний предел для угла А—X—А верхний предел— 180°. Аналогичный расчет может быть сделан для октаэдрических (или других) координационных групп с общим атомом X. Такие простые геометрические рассмотрения, очевидно, вполне уместны при обсуждении наблюдаемых углов между связями А—X—А, но еще более интересны заключения, которые могут быть сделаны относительно образования общих ребер между октаэдрами в структурах комплексных оксидов. Эти вопросы об-сул<даются более подробно в гл. 5. Кроме того, аналогичные [c.33]

Допустим, что мы хотим знать расположение атомов X вокруг атома В в галогенидном комплексе А2ВХ4, содержащем предположительно плоские илн тетраэдрические ионы ВХ4. Допустим далее, что, согласно рентгенографическим данным, атомы В располагаются в центрах симметрии. Если ионы ВХ42-конечны, они не могут быть тетраэдрическими, так как тетраэдрическая группа не центросимметрична. Однако аннон ВХ42-может быть и бесконечным, а бесконечный линейный ион, состоящий из октаэдрических групп ВХ с общими противоположными ребрами, также соответствует наблюдаемой точечной симметрии. [c.68]

В разд. 4.2 мы покажем, что плотноуиакованный слой состава АХг, основанный на сетке 6 , можно построить из тетраэдрических групп АХ4, сочлененных по одному ребру и двум вершинам. Примеры пока неизвестны, но там же (разд. 4.2) описан родственный слой ОаР34. [c.133]

Слои, образованные тетраэдрическими группами АХ4, которые соединены через три вершины, имеют состав А2Х5. Такой слой, если он состоит из групп РО4, является электронейтраль-ным аналогичный слой, построенный из групп ЗЮ4, представляет собой двумерный ион (81205) На рис. 3.24,6 показана проекция атомов в слое одной из полиморфных модификаций Р2О5. Хотя на первый взгляд этот слой кажется довольно сложным, удаление заштрихованных кружков, изображаюш,их концевые атомы О, дает систему атомов Р и О, очень сходную с системой атомов Аз и 5 в АзгЗз (рис. 3,24, а). Заряженный слон в Ь1231205 и в других силикатах аналогичного состава от- [c.133]

Типы структурных единиц. Некоторые структурные единицы, способные образовывать 4-связанные сетки, показаны на рис. 3.32 простейшая из них — атом, способный образовать четыре связи. Не существует кристаллических элементов (простых веществ), в которых атомы образуют по четыре компланарные связи, однако, как мы отмечали, простейшая трехмерная сетка, в которой каждая точка компланарна с четырьмя соседними (рис. 3.15, е), реализуется в структуре ЫЬО. Более сложные сетки, в которых часть точек имеет четверную плоскую координацию, а остальные точки окружены четырьмя соседними по тетраэдру, присутствуют в структурах Р18 и Рс1Р2. Простейшая трехмерная 4-связанная сетка, в которой все точки имеют тетраэдрическую координацию 4, — это алмазная сетка, которую мы рассмотрим более подробно ниже. В число других структурных единиц, которые можно встретить в системах с координацией 4, входят тетраэдрические группы АХ4, соединяющиеся всеми своими вершинами (атомами X), что дает состав [c.144]

Слои типа АХ. Слои, в которых все атомы А и X компланарны, неизвестны. Кристаллический Ь10Н, построенный из слоев АХ, показан на рис. 3.33. Маленькие кружки изображают атомы Ы в плоскости чертежа, а большие кружки — группы ОН, лежащие в плоскостях, которые расположены выше и ниже атомов Альтернативно этот слой описывается как состоящий из тетраэдрических групп Ь1(0Н)4, соединенных с соседними через четыре общих ребра (для одного из тетраэдров эти ребра показаны штриховыми линиями). Если заменить Ы на О, а ОН на РЬ, получается слой, образованный тетраэдрическими группами 0РЬ4 атомы РЬ, располагающиеся на обеих внешних поверхностях слоя, образуют по четыре пирамидальные связи с атомами О. Этот примечательный слой выступает в роли структурной единицы в красной форме РЬО такая же структура реализуется в одной из полиморфных модификаций 5пО. [c.146]

В структурах кремнезема тетраэдрические группы 5104 соединены через общие атомы кислорода. Мы отмечали выше (рис. 3.32), что такими же топологическими возможностями обладают молекулы НаО, а также молекулы или ионы типа ОгМ(ОН)2. Имеется несколько форм кристаллической воды (т. е. льда). В добавление к формам, устойчивым только при высоком давлении, которые описаны в разд. 1.5.1, существуют две формы льда, стабильные при атмосферном давлении. Обычный лед (лед-1п) имеет структуру тридимита, но прп температуре, близкой к —130 °С, вода кристаллизуется со структурой кристобалита. Тридимитовая структура подобна сетке, изображенной на рис. 3.35, в, которая представляет собой структуру гексагонального алмаза здесь то же соотношение, что и между кристобалитом и кубической алмазной сеткой, показанной на рис. 3.35, а. Две структуры АХ, родственные сеткам на рис. 3.35, а и в, но с чередующимися атомами А и X — это структуры цинковой обманки и вюртцита, которые изображены на рис. 3.35,6 и г. Таким образом, и НгО, и 5102 кристаллизуются как в виде кубических, так и в виде гексагональных структур АХг [c.155]

Выше было показано, что кристаллическая Нг504 имеет слоистую структуру, причем расположение молекул, соединенных водородными связями, имеет в своей основе простейшую плоскую сетку со связанностью 4. В противоположность этой слоистой структуре анионы ОгР(ОН)г в КН2РО4 представляют собой тетраэдрические группы, связанные водородными связями и расположенные по точкам алмазной сетки с образованием трехмерного каркаса. Упрощенная проекция этой анионной структуры представлена на рис. 3.39, где пунктирные линии показывают направления осей в кубической алмазной структуре. Ионы К+, которые размещаются в полостях каркаса, на рис. 3.39, а опущены. Структура oHg(5 N)4 дает другой пример структуры, основанной на алмазной сетке (рис. 3,39,6). [c.155]

Мяпболее многочисленны и важны те тетраэдрические структуры. в которых объединение тетраэдров происходит только по вершинам. Сочленение тетраэдрических групп АХ4 по граням приводит к чрезмерному сближению атомов А (до 0,67 АХ или 0,41 XX, где XX — длнпа ребра тетраэдра) и очень малому зна-чеиню угла А—X—А (38°56 для правильного тетраэдра), и по этим причинам нет нужды его рассматривать. [c.235]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраэдрическая группа: [c.17] [c.155] [c.60] [c.204] [c.71] [c.83] [c.184] [c.22] [c.37] [c.45] [c.48] [c.119] [c.126] [c.137] [c.170] [c.227] [c.240] [c.241] [c.275] [c.281] [c.18] [c.83] [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология