Пиридиния бромида пербромид

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Бромид-пербромид пиридиния Ф5, III, 119. [c.53]

Пиридиний бромид пербромид. Мол. в. 319,87. Получение ем. стр. 90. Примеры применения см. стр. 158, 211. [c.396]

По другому методу бромиды получают нагреванием комплекса бромистого водорода с бромгидратом пербромида пиридиния при 200 °С. При этой температуре реакция, вероятно, идет по свободнорадикальному механизму. При 400 С образуется 2-бромпиридин. [c.456]

Геминальное алкилирование [2]. Трост н Богданович разработали интересный метод геминального алкилирования через спиробутапоны, полученные, как описано в предыдущем разделе. Кетон (1) прн взаимодействии с Д. дает соединение (2), бромирование которого Вгз (илн лучше бромидом-пербромидом пиридиния, 1П, 119—123) приводит к а,а-днбромкетону (3). [c.193]

Бромирование кетонов. — Если в молекуле кетона имеется хотя бы один а-водород, то прн реакции с бромом в уксусной кислоте, содержащей следы бромистоводородной кислоты, кетон легко превращается в а-бромкетон. Кристаллический бромид-пербромид пиридина [ sHsNHJ+Btj является удобным бромирующим реагентом (в уксусной кислоте) и обладает более высоким стереоспецифическим действием, чем сам бром. Бромирование можно также осуществить путем кипячения кетона с N-бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде 1—2 мин при интенсивном освещении или 30 мин в темноте. Известно, что а-бромироваиие кетона, например циклогексанона I, протекает через промежуточное образование енола, так как тот же продукт реакции образуется значительно быстрее из енолацетата III [c.480]

Показана возможность бромирования оксидов с помощью ВВгз [5.1882], но метод не нашел широкого аналитического применения. Его использовали для определения различных элементов, образующихся при бомбардировке ядер или В частицами высокой энергии в циклотронах [5.1883]. Карбонилы металлов можно разложить действием смеси бромид—пербромид пиридиния в хлористом метилене [5.1884], а также обычной бромной водой [5.1885]. [c.265]

Ф. п., подобно бромиду-пербромиду пиридиния, является броми-рующнм агентом, однако он более стабилен. Этот реагент хорошо растворим в ТГФ и в виде раствора используется для а-бромирова-ния кетонов и циклических кеталей, например [2] [c.56]

Метил-[18]-аннулен (3). Этот монозамещенный аннулен был получен из (18]-аныулена (I) в две стадии. Бромированием (1) эк-вимолярным количество.м пербромида бромида пиридиния пилу- [c.79]

Этиленкеталь2,2,5-трибромциклопентанона (2). Чепмен и сотр. [2] сообщают, что попытки бромирования этиленкеталя циклопентано-на (1) пербромидом бромида пиридиния, пербромидом триметилфе-ппламмония и молекулярным бромом в ряде растворителей окончились безрезультатно. Бромирование было успешно осуществлено [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология