Геминальное алкилирование

Геминальное алкилирование [2]. Трост н Богданович разработали интересный метод геминального алкилирования через спиробутапоны, полученные, как описано в предыдущем разделе. Кетон (1) прн взаимодействии с Д. дает соединение (2), бромирование которого Вгз (илн лучше бромидом-пербромидом пиридиния, 1П, 119—123) приводит к а,а-днбромкетону (3). [c.193]

Если исходным соединением является а,а-дигалогенкетон, не содержащий а-водородного атома, то реакция может протекать без перегруппировки с расщеплением связи СО—СНа12. Это использовано [121] в синтезе сложных эфиров по схеме (143). Продукт (57) такого расщепления можно использовать для получения полифункциональных эфиров, как показано на схеме вся последовательность реакций получила название геминального алкилирования. В альтернативном методе [122] избегают стадии галогенирования, используя производное дитиана (58), которое подвергают нуклеофильному расщеплению кольца, как показано на схеме (144), ведущему к получению функционализованного эфира, если нуклеофилом является алкоксид-анион. [c.321]

Таким образом, образование при алкилировании дианиона 9 стабильного дигидроантрильного аниона, содержащего геминальные циано- и алкильную группы, открывает возможность направленного вовлечения частиц этого типа как синтонов в различные превращения, что делает их перспективными универсальными реагентами для синтеза алкилпроизводных 9-цианантрацена, 9-циан-10-антрона и 9,10-дициан-9,10-дигидроантрацена. [c.308]

Дифторамин представляется наиболее подходящим реагентом для синтеза моно (дифторамино) - и геминальных бис (дифторамино)-производных различных классов соединений. В отличие от тетрафторгидразина дифторамину свойственны исключительно гетеро-литические реакции, напоминающие в принципе алкилирование аммиака [119—121]. Однако вследствие низкой основности дифторамина (дифтораммониевые соли минеральнь х кислот не существуют [108, 343, 344]) требуются более мощные алкилирующие агенты. Одновременно следует учитывать высокую комплексообразующую способность дифторамина по отношению и к нуклеофильным, и к электрофильным реагентам [119, 144, 344—348]. В щелочных средах и под действием ряда анионов дифторамин генерирует фторнитрен, превращающийся далее в дифтордиазин [119, 349, 350]. Наиболее полные данные по растворимости дифторамина в различных растворителях приведены в работе [351]. [c.27]

Спирановые циклогексадиеноны. Пространственно-затрудненные циклогексадиеноны, геминальные заместители которых образуют алкановое кольцо, по реакционной способности резко отличаются от соответствующих гелг-диалкилциклогексадиенонов и составляют весьма специфичную группу хинолидных соединений. Образование спиродиенонов, содержащих циклоалкановое кольцо, обычно происходит нри внутримолекулярном алкилировании некоторых функциональных производных пространственно-затруд-ненных фенолов (см. гл. 4), а также при разложении 2,6-диал-килбензохинондиазидов в присутствии непредельных соединений (см. гл. 9). [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология