Кетоны бромирование

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов [c.177]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Присоединение брома к этиленовым углеводородам протекает менее энергично. Бромирование проводят при —5.. . + 5 С, чтобы снизить вероятность протекания реакций заместительного бромиро-вания и образования тетрабромидов. При бромировании производных этиленовых углеводородов, содержащих электроноакцепторные заместители (акриловая кислота, метакриловая кислота, их производные, непредельные альдегиды и кетоны и др.), реакция настолько замедляется, что ее проводят при комнатной температуре. [c.121]

По отношению к кетону это электрофильное замещение, протекающее по механизму, сходному с механизмом бромирования кетонов (реакция 12-4). [c.232]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Однако опять-таки в противоположность кетонам бромирование карбоновых кислот является реакцией первого порядка по брому, а поэтому если енол (XI) образуется, то он должен реагировать с молекулой галогена с измеримо медленной скоростью. Хотя и в этом случае бромирование можно представить как согласованный процесс (сравните формулу И на стр. ПО), индуктивный эффект заместителя брома сильно уменьшает электрофильный характер С = С-связи енола и таким образом замедляет процесс присоединения. [c.120]

Единственный описанный в литературе пример электрохимического бромирования кетонов — бромирование ацетона. В кислой [c.461]

Другие способы получения производных представлены в табл. 1.18. Эти способы включают окисление соединений с гидроксильными группами до альдегидов и кетонов, бромирование фенолов, реакцию конденсации и стехиометрическое образование ацетилена из карбида кальция под действием метанола. [c.52]

Другой аналог—17-метилпрогестерон обладает активностью в три раза большей активности прогестерона. Его синтез представлял некоторые трудности. Исходным веществом служил ацетат прегненолона. При действии на него брома происходит присоединение по двойной связи, а равно и бромирование кетона в а-положении, в результате чего получается промежуточный тетрабромкетон (XXVIII). [c.332]

В противоположность кетонам бромирование карбоновых кислот специфически катализируется бромистым водородом или хлористым водородом, серная же кислота не обладает никаким ускоряющим действием. Бромистый водород действует аутокаталитически в первой стадии реакции, очевидно, по уравнению [c.119]

Напротив, при наличии какой-либо функции paвнитeJ ьиo нетрудно подобрать реакцию, позволяющую ввести дополнительную функцию по соседству с первой. Примером подобного рода неизогипсических трансформаций может служить аллильное окисление ажснов диоксидом селена до соответствующих а,Э-непредельных альдегидов, а-бромирование кетонов или карбоновых кислот (реакция Геля—Фольгарта—Зелинского), а также упоминавшееся выше (схема 2.56) превращение алкенов в аллилбромиды под действием К-бромсук-цинимида (N88) (схема 2.64). [c.154]

Известен также простейший э з о ц и к л и ч е с к и й кетон (карбонильная группа в кольце) циклобутанового ряда. Он был получен Кижнером из циклобутаимонокарбоновой кислоты путем превращения этой кислоты в амид и последующего бромирования, а затем расщепления при действии брома и щелочи. Отдельные стадии этого синтеза видны из приведенной схемы [c.784]

Важным доказательством в этой схеме строения эстрадиола явилось бромирование (ХП) и получение дибромпроизводного (XHI), оказавшегося транс-кетоном. Транс-кетоны такого типа в отличие от цис-изомеров броми-руются в положении 2 и 4, а цис-кетоны только в положении 4. [c.589]

Возможно, что механизм бромирования кетонов с образованием а-бромкетонов включает следующие стадии медленное образование энольной формы кетона (катализируемое кислотами), последующее бромирование энола по двойной связи и отщепление бромистого водорода, например [c.168]

Метод бромирования пригоден для определения двойных связей в спиртах, альдегидах, кетонах, простых и сложных эфирах и кислотах. Присутствие фенолов мешает определению. [c.53]

Образование сложного эфира хромовой кислоты из енольной формы кетона аналогично реакции бромирования (т. 2, реакция 12-4). Показано, что похожий механизм реализуется и при использовании азотной кислоты [144]. Однако в некоторых случаях происходит непосредственная атака на кетон, а не на енольную форму [145]. [c.279]

Кетоны ХХП1а и ХХП16, имеющие бензоильную группу соответственно в аксиальной и экваториальной ориентации, при бромировании раствором брома в четыреххлористом углероде дают смесь аксиальных и экваториальных бромкето-нов в соотношении 1 1 [82]. Это свидетельствует о том, что бромирование идет через общий промежуточный енол [c.367]

Несимметричные кетоны, которые могут замещаться галогеном как с одной, так и с другой стороны от карбонильной группы, склонны давать смеси а- и а -бромкетоноа, особенно если электронные свойства обеих групп одинаковы. Количества образующихся а-и а -бромкетонов меняются а зависимости от условий пЯ получения,, что хорошо демонстрирует выделение четырех, а возможно, и пяти изомеров из продуктов бромирования цис- и /пряяс-а-декалона при этом образуются как 2-, так и 9-бромзамещенные изомеры [64]. В тех случаях, когда к карбонильной группе присоединены различные заместители, преимущественно образуется один продукт галогенирования, причем той группы, которая легче енолизируется, как, например, показано ниже [65] [c.437]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — зто характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к ыепее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а кетоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромирования в ядро имеют большую ценность и находят Н]ирокое применение. [c.57]

Кетоны типа ацетофенона содержат активированную метильную группу и поэтому очень легко образуют оо-замещенные производные (заместитель на онце цепи). Как уже отмечалось (см. 23.2), фе-нацилбромид, или ю-бромацетофенон (т. пл. 51 °С), получают бромированием соответствующего кетона в эфире в присутствии хлористого алюминия [c.392]

Активация а-положения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично В.-Ц.р. протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр. [c.425]

Интересно направление реакций бромирования холестанона и копро-станона. Оказывается, что бромирование этих соединений проходит совершенно различно. В то время как холестанон с транс-сочленением колец С п В образует исключительно 2-бромпроизводное, копростанон образует 4-бромпроизводное. При последующем дегидробромировании этих соединений, лучше. всего действием органических оснований, получаются соответствующие а,р-непредельные кетоны (XVI) и (XVII) различного строения. [c.297]

Последовательным бромированием и действием хромовокислого серебра окись (XVII) перевели в бромкетон (XVIII), который, как оказалось, имеет кетогруппу именно в положении 11. На этой стадии уже можно было приступить к деградации боковой цепи. После этерификации продукт обрабатывали фенилмагнийбромидом по обычному методу деградации Барбье — Виланда, который уже рассматривался выше. Интересно, что фенилмагнийбромид, действуя на карбоксильную группу, е действовал на кетонную, но зато удалял бром. Окисное кольцо оставалось не тронутым и в результате получалось соединение (XIX). [c.367]

Первое промежуточное соединение, образующееся при бромировании фенола, ваписано в виде кетона. а) Какова структурная формула соответствующего ему енола [c.298]

Реакция. Бромирование соединения с сильной СН-кислотностью элементным бромом в основной среде (механизм см. галогенирова-ние кетонов, галоформная реакция 3-5). Дибромид кислоты Мельдрума-очень мягкий и эффективный бромирующий агент. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны бромирование: [c.202] [c.52] [c.862] [c.1115] [c.179] [c.431] [c.324] [c.163] [c.178] [c.52] [c.502] [c.1316] [c.1330] [c.232] [c.402] [c.287] [c.351] [c.356] [c.378] [c.417] [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология