Циклогексадиеноны спирановые

Спирановые циклогексадиеноны. Пространственно-затрудненные циклогексадиеноны, геминальные заместители которых образуют алкановое кольцо, по реакционной способности резко отличаются от соответствующих гелг-диалкилциклогексадиенонов и составляют весьма специфичную группу хинолидных соединений. Образование спиродиенонов, содержащих циклоалкановое кольцо, обычно происходит нри внутримолекулярном алкилировании некоторых функциональных производных пространственно-затруд-ненных фенолов (см. гл. 4), а также при разложении 2,6-диал-килбензохинондиазидов в присутствии непредельных соединений (см. гл. 9). [c.202]

Свойства спирановых циклогексадиенонов обусловлены наличием в молекуле не менее двух реакционных центров — сопряженной карбонильной группы, которая входит в систему циклогексадиенона, склонную к предращениям в более устойчивую ароматическую структуру, и циклоалканового кольца, размер которого определяет его способность к раскрытию. Естественно, что на стабильность спирановых циклогексадиенонов существенное влияние оказывает и степень пространственного экранирования карбонильной группы. Так, если спиро[2,5]октадиен-3,6-он-5 XXI при обычных условиях существует в свободном виде не более 30 мин, то аналогичное соединение XXII, карбонильная группа которого экранирована двумя трег-бутильными группами, устойчиво уже длительное время и даже может сублимироваться без разложения 22-24 [c.202]

Характер конечных продуктов превращения спирановых производных циклогексадиенонов под действием УФ-света в значительной степени зависит от длины волны света, продолжительности облучения и растворителя. Например, при облучении спиродиенона XXXIV в изопропиловом спирте образуется дифенилди-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил) -метан [c.208]

Химическое поведение функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов во многом определяется не только специфичностью свойств той или иной химической функции, но и степенью ее удаления от ароматического кольца, а следовательно, и характером взаимодействия данной функциональной группы с ароматической системой и пространственно-затрудненным фенольным гидроксилом. В связи с этим функциональные производные пространственно-затрудненных фенолов, содержащие различные группы в одном и том же положении, очень часто способны претерпевать однотипные превращения. Так, если у соединений ряда пространственно-затрудненных фенолов с пара-функциональной группой, находящейся непосредственно у ароматического кольца, возможны таутомерные превращения, то для производных пространственно-затрудненных фенолов, содержащих функциональную группу у а-углеродного атома пара-заместителя, наиболее характерно стремление к переходу в соответствующие метиленхиноны. У р-функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов взаимодействие функциональной группы с ароматическим кольцом практически отсутствует, однако в большинстве их реакций возможно анхимерное участие фенольного кольца, часто приводящее к возникновению спирановых циклогексадиенонов. В связи с отмеченными выше особенностями поведения функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов в настоящей главе различные соединения данного типа рассмотрены в зависимости от удаления функциональной группы от ароматического кольца. [c.259]