Растворимость и теория междуионного притяжения, измерения

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

Измерения растворимости и теория междуионного притяжения [c.419]

Если второе растворенное вещество является неэлектролитом или не имеет общего иона с изучаемым электролитом, то левую часть этого уравнения можно заменить через ( / (о)), где и (о) — стехиометрические растворимости в растворе соли и в чистой воде. Рассмотрим некоторые результаты измерений растворимости, которые являются особенно важными для теории междуионного притяжения. [c.419]

Ойределение такого термодинамического свойства, как коэффициент активности одного электролита в растворе другого электролита, сыграло важную роль в создании теории междуионного притяжения и в расширении наших познаний о ионных равновесиях. Два экспериментальных метода имеют в этой области наиболее суш ественное значение. Первый метод состоит в определении растворимости солей в солевых растворах, второй — в определении коэффициента активности одного электролита в присутствии другого путем измерения электродвижухцих сил. [c.418]