Растворимость и теория междуионного

Непоследовательность при введении в учебники новых понятий, связанных с теорией Дебая — Гюккеля, приводит к тому, что руководства часто пишутся смешанным языком, который затрудняет учащихся. Так, например, во многих курсах четко говорится, что сильные электролиты в водных растворах ионизированы полностью. Это положение будет правильно понято только в том случае, если учащимся будет сейчас же разъяснено действие междуионных сил в растворе, дано понятие об ионной силе, изменении диэлектрической постоянной вблизи ионов и т. п. Этот второй шаг в большинстве случаев не делается и учащимся предлагается или а) принимая коэфициенты активности равными единице, неверно, с ошибками, рассчитывать произведения растворимости по растворимостям солей и т. п., или же б) вновь возвращаться к старой теории, вводя представление о кажущейся степени ионизации . [c.40]

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

Измерения растворимости и теория междуионного притяжения [c.419]

Если второе растворенное вещество является неэлектролитом или не имеет общего иона с изучаемым электролитом, то левую часть этого уравнения можно заменить через ( / (о)), где и (о) — стехиометрические растворимости в растворе соли и в чистой воде. Рассмотрим некоторые результаты измерений растворимости, которые являются особенно важными для теории междуионного притяжения. [c.419]

Ойределение такого термодинамического свойства, как коэффициент активности одного электролита в растворе другого электролита, сыграло важную роль в создании теории междуионного притяжения и в расширении наших познаний о ионных равновесиях. Два экспериментальных метода имеют в этой области наиболее суш ественное значение. Первый метод состоит в определении растворимости солей в солевых растворах, второй — в определении коэффициента активности одного электролита в присутствии другого путем измерения электродвижухцих сил. [c.418]

Растворимость солей, применявшихся в этих первых исследованиях, была несколько велика для точной проверки справедливости уравнений теории междуионного притяжения. Этот недостаток отсутствовал в работах Бренстеда [6] и его сотрудников, которые определили растворимость многих высоковалентных соединений кобальта, обладаюпхих очень малой растворимостью (- 0,00005 М) в растворах различных солей. Эти исследования впервые с особой отчетливостью продемонстрировали влияние валентности ионов на величину коэффициента активности, обнаружили ряд сложных специфических влияний одних электролитов на свойства других электролитов и привели Бренстеда к созданию теории специфического взаимодействия ионов. [c.418]