Термодинамический множитель

Уравнение (VII. 16) связывает коэффициент диффузии D с коэффициентом самодиффузии Ог. Выражение в скобках в уравнении (VII. 16) называют термодинамическим множителем коэффициента диффузии. [c.204]

Рассмотрим произвольную динамическую функцию , которая в общем случае зависит не только от всех обобщенных координат макросистемы, но и от термодинамических множителей [Fi] и пространственных координат х. Дифференцируя величину ( ) (здесь и в дальнейшем символ ( ) используется для обозна- [c.380]

Величины термодинамического множителя в (6.239) (выражение в скобках) определяется дефектной структурой кристалла. Проиллюстрируем это на примере нестехиометрического ионного кристалла, являющегося смешанным ионно-электрон-ным проводником с преобладающей электронной проводимостью (1—или е+, 2—М + или Х ). Процессы сопряженной диффузии в таких системах часто являются определяющими для протекания химических реакций в твердых телах, например при окислении металлов, которое будет подробно рассмотрено в следующей главе (раздел 7.3). При этом по тем или иным причинам в нестехиометрическом ионном кристалле М.Хг+6 создается градиент степени отклонения от стехиометрического состава б, что, в свою очередь, приводит к возникновению градиентов химических потенциалов ионов и электронов и, следовательно, их диффузии. Внутреннее электрическое поле устанавливается таким, чтобы обеспечить равенство нулю суммарного тока, переносимого через кристалл ионами и электронами. [c.251]

Термодинамический множитель, заключенный в скобки, легко вычислить с помощью формулы [c.253]

Величина II + называется термодинамическим множителем [c.98]

В этом соотношении выражение в скобках называется термодинамическим множителем или термодинамической поправкой. [c.14]

Рис. 2.29. Температурная зависимость термодинамического множителя в уравнении (2.40 а)

В заключение этого раздела рассмотрим соотношение между кажущимися энергиями активации взаимо- Еу и самодиффузии Е о в растворах полимеров. С этой целью проведем преобразование термодинамического множителя в уравнении (2,43), вве- [c.58]

Первый член в правой части уравнения (58) представляет собой постоянную величину, которая всегда превышает А /4. Для многих солей разность (К 1- —/ч ) настолько мала, что вторым членом можно пренебречь. Из табл. 14 видно, что произведение сср(Л /с), которое равно (1/Л ) (ха)2ф(ха), при больших концентрациях является практически постоянной величиной и ни в одном случае не превышает 0,1. Следовательно, изменение 5Ш/с обычно настолько невелико, что зависимость коэффициента диффузии от концентрации определяется только термодинамическим множителем (1-Ь с51п г/ /9с). Этот множитель можно найти либо графически, либо путем дифференцирования уравнения [c.174]

Общим для Ьу—Ф1 в обеих областях составов является их уменьшение по мере приближения к границам двухфазной области. Такое поведение Ьу связано с наличием внутри диаграммы аморфного расслоения лабильной области, на границе которой термодинамический множитель в уравнении (1.28) обращается в нуль [6, 7]. В работах [98—101] это свойство коэффициента взаимодиффузии было использовано для определения положения этой границы спино-дальной кривой (см. рис. 2.21). В остальных областях концентраций зависимость Оу—ф1 может иметь различный характер. Например, в системах ПС — циклогексан, ПС — октадецила-мин, ПВС — вода коэффициенты взаимодиффузии изменяются с составом по кривым с максимумом в системах ПБ—ДБФ, ПДМС—ДОФ, ПИ— [c.45]

МОСТИ Ох—ф1 ДЛЯ той или иной системы определяется значениями коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ, конкуренцией между эффектом пластификации полимерной матрицы диффузантом, проявляющимся в характере концентрационной зависимости и концентрационной зависимости термодинамического множителя. Анализ многочисленных данных показывает, что в первом приближении при ( >12 //)п ) и 0,8<ф1,кр< <0,95 коэффициент взаимодиффузии изменяется с составом в области растворов низкомолекулярного компонента в высокомолекулярном по кривой с максимумом. При ( >12 / 5ц ) >Ю 2 и [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология