Вязкость низкомолекулярного компонента

При растворении полимера проис.ходит смешение двух компонентов, резко различающихся по своим коэффициентам вязкости. Так, вязкость полимера равна 10 —10 пз (глава IX), а вязкость низкомолекулярного компонента — порядка 0,01 пз. Такое огромное различие в вязкостях, являющееся следствием неодинакового размера молекул, обусловливает специфические особенности механических свойств растворов полимеров. [c.417]

При растворении полимера происходит смешение двух компонентов, резко различающихся коэффициентами вязкости. Так, вязкость полимера с высокой молекулярной массой равна 10 °— 10 Па-с, а вязкость низкомолекулярного компонента около 0,001 Па-с. Поэтому при добавлении к растворителю полимера вязкость системы повышается, а при добавлении к полимеру низкомолекулярной жидкости — понижается, и при изменении концентрации вязкость раствора меняется на 13—15 десятичных порядков. [c.369]

В левой части рис. 15 представлена зависимость угловых коэффициентов прямых линий (см. правую часть рис.) от начальной вязкости низкомолекулярных компонентов с четким плато в средней ее части. При этом независимо от тер- [c.383]

В этой области составов парциальные коэффициенты самодиффузии макромолекул тем меньше, чем выше вязкость низкомолекулярного компонента. [c.37]

В соответствии с [97] Ь для большинства систем близка к 0,5—0,6, а Ко определяется вязкостью низкомолекулярного компонента. Для некоторых систем эти постоянные, измеренные для олигомерных цепей при ф1 0,8, близки к значениям Ко и Ъ, полученных для М2>10 при ф1—[89]. [c.114]

Повышению стабильности масла может способствовать окисление его нестабильных компонентов (перевод в стабильные соединения). Достигается это путем продувки воздуха или чистого кислорода через масло при умеренных температурах. Такая обработка также способствует повышению вязкости маловязких масел. Полученный продукт фильтруют для удаления осаждающихся полимеров. Так, для улучшения качества масла лиственницы (компонент СОТС) его окисление ведут при 120—130°С (постепенный нагрев), барботаже сжатого воздуха 15—18 мVч на тонну масла с одновременным отгоном низкомолекулярных компонентов и воды. Для дальнейшего повышения стабильности (более полного удаления нестабильных компонентов) возможно осуществление контактной очистки масла активированным углем или глинистым минералом. [c.245]

Скорость агрегации зависит от природы использованного растворителя. Если примененный низкомолекулярный компонент является осадителем для одного типа блоков и если эти блоки охватывают большую часть макромолекулы, их агрегация происходит уже в разбавленных растворах. Блоксополимер 15% стирола с бутадиеном (мол. вес 8,3-10 ) в и-гексане при 60 °С образует истинный раствор с приведенной вязкостью 0,56 дл/г. Значение молекулярного веса, полученное по данным светорассеяния, равно 8,2-10 . При быстром охлаждении такого раствора (с концентрацией 0,08 г/дл) он сильно мутнеет в течение долей секунды и после этого остается неизменным. Кажущийся молекулярный вес в таком растворе составляет 2,55-10 по светорассеянию и 1,6-10 по осмометрическим данным (при характеристической вязкости 0,53 дл/г). Таким образом, в разбавленном растворе образование агрегатов происходит очень быстро, причем они характеризуются широким распределением по размерам. Данные светорассеяния указывают, что диаметры сфер при с = = 0,03 г/дл составляют 720 А. Это хорошо согласуется с удвоенной толщиной единичного макромолекулярного клубка в гексане (/ в = [c.188]

Эти результаты заставляют сделать вывод, что для затвердевания смеси некоторого полимера (обладающего достаточно высоким молекулярным весом) с низкомолекулярным компонентом основное, определяющее значение имеет объемная концентрация полимера. Подвижность звеньев полимерной молекулы в пластикатах определяется, как правило, взаимодействием только полимерных частиц. Введение пластификатора в полимерную систему с точки зрения ее вязкости эквивалентно появлению в ней пустот, поскольку вязкостью пластификатора обычно можно пренебречь по сравнению с вязкостью полимера. [c.289]

Рис. 2. Зависимость вязкости (при постоянных значениях напряжения сдвига) от весового содержания низкомолекулярного компонента в смеси

Типичные исходные экспериментальные результаты, полученные с добавкой жидкости № 5, иредставлены на рис. 1, где показаны зависимости эффективной вязкости от напряжения сдвига для исследованных смесей. Уже из этого рисунка очевидно резкое влияние небольшого количества низкомолекулярных веществ на вязкость расплава полипропилена. Еще более очевидно это из концентрационной зависимости эффективной вязкости. Эти данные показаны на рис. 2, где представлены зависимости вязкости, взятые при постоянных значениях напряжения сдвига, от весового содержания низкомолекулярного компонента в системе. Измерения, результаты которых представлены па рис. 1 и 2, позволяют сделать следующие выводы о влиянии исследованных пизкомолекулярных веществ па вязкость расплава полипропилена [c.325]

Сам полимер обладает очень высоким коэффициентом вязкости (глава IX), значение-которого резко уменьшается при добавлении низкомолекулярных веществ. Поэтому в присутствии любой низкомолекулярной жидкости температура текучести раствора меньше температуры текучести самого полимера. Следовательно, для понижения температуры текучести достаточно прибавить к полимеру любую н и 3 к о м о л еку л я р н у ю жидкость,, совмещающуюся с данным полимером. Добавление низкомолекулярного компонента вы- [c.478]

В области высокого содержания низкомолекулярного компонента он оказывает доминирующее влияние аномалия вязкости уменьшается, и срыв наступает при скоростях сдвига низкомолекулярного компонента. [c.170]

Увеличение доли низкомолекулярного компонента в смеси с ПММА при экструзионной переработке приводит к снижению вязкости расплава, системы (кривые 5—8). Зависимость вязкости от состава смеси представлена для 4-го цикла переработки. Наиболее интенсивное снижение вязкости наблюдается при введении массовой доли сополимера 50% БМА —50% БА и других полимеров в ПММА до 5%. Дальнейшее увеличение доли низкомолекулярных компонентов мало влияет на вязкость расплава. [c.74]

Адиабатическая полимеризация. С целью сохранения высокой скорости полимеризации на глубоких степенях превращения, уменьшения количества остаточного мономера, а также для предотвращения нежелательных процессов структурирования ПАА полимеризацию проводят в адиабатическом режиме [44, 69, 79, 80, 117, 147, 148]. Повышение температуры смеси за счет теплоты, выделяющейся при полимеризации, способствует снижению вязкости системы, несмотря на увеличение концентрации в ней полимера макромолекулы приобретают большую гибкость и подвижность. Гель-эффект при этом смещается в область глубоких превращений или исчезает вообще. Длина кинетической цепи с ростом температуры и с уменьшением концентрации мономера уменьшается, что также обусловливает повышение вязкости в меньшей степени, чем при изотермическом режиме. Снижение ММ полимера обеспечивается и возрастающей ролью реакций передачи цепи на мономер, инициатор и другие низкомолекулярные компоненты системы. [c.47]

Наибольшее изменение Оу претерпевает в области составов, близких к чистому полимеру 0< ф1<0,4. Положение максимума чаще всего приходится на среднюю область составов (0,4<ф1<0,8), смещаясь в ту или иную сторону в зависимости от температуры и природы компонентов. Например, в системе ПИБ — н-уг-леводороды повышение температуры увеличивает максимум и смещает его в сторону ординаты полимера. По мере увеличения размеров диффундирующих молекул низкомолекулярного компонента и его вязкости высота максимума уменьшается. [c.40]

Скорость диффузии в полимерах определяется не только внешними факторами концентрацией, температурой, давлением, но и целым рядом внутренних параметров, связанных как с индивидуальными характеристиками компонентов, так и свойствами системы в целом. В этой главе рассматривается влияние на диффузию в полимерных средах молекулярно-химических параметров низкомолекулярного компонента, точнее — диффузанта его молекулярной массы (ММ), размеров и строения молекул, вязкости и т. п. Из предыдущей главы следует, что наиболее отчетливо влияние природы диффузанта проявляется в значениях парциальных коэффициентов диффузии, соответствующих его бесконечно разбавленным растворам в полимерах (Ь[2). [c.74]

Кинетика механохимического процесса может зависеть также от присутствия низкомолекулярных компонентов, которые, выступая в роли пластификаторов, увеличивают подвижность молекул [925, 1113]. Удаление их из системы, как было показано, увеличивает скорость реакций. По мере развития процесса возрастает вязкость и, следовательно, приложенное к полимеру напряжение при данной скорости сдвига. [c.41]

С повышением температуры последовательность в расположении коэффициентов диффузии в области ф1 0,3 не меняется, тогда как при ф1>0,8 она приближается к описанным выше закономерностям, связанным с вязкостью низкомолекулярных компонентов. Очевидно, что это аномальное поведение обусловлено вкладом в коэффициент взаимодиффузии термодинамической поправки. Действительно, если в соответствии с ранее изложенными результатами использовать в качестве приведенного Л ],ф величину (Д1.ф/ )11 +2хф1), то поведение становится естественным (рис. 3.17). [c.95]

Остаточное сырье широкого фракционного состава содержит низкомолекулярные компоненты, которые в области температур, близких к критической, более растворимы в пропане, чем высокомолекулярные фракции. Растворяясь в пропане, низкомолеку-ляряые фракции действуют как промежуточный растворитель, повышая благодаря наличию в молекулах длинных парафиновых цепей дисперсионные силы молекул пропана, а следовательно, и его растворяющую способность по отношению к высокомолекулярным углеводородам и смолам. Это приводит к снижению глубины деасфальтизации, ухудшению селективности процесса и, как следствие, к повышению коксуемости и снижению вязкости деасфальтизата при одновременном увеличении его выхода. С углублением отбора дистиллятов при вакуумной перегонке мазута эффективность извлечения смолисто-асфальтеновых веществ из гудрона возрастает. Деасфальтизаты, полученные при переработке [c.70]

Следствием дегазации нефти является не только изменение термодинамической стабильности через растворимость компонентов, но при этом изменяется также кинетическая стабильность нефти. При дегазации нефти из-за удаления наименее вязких низкомолекулярных компонентов происходит повышение вязкости и, как следствие, несущей способности дисперсионной среды, что приводит к росту кинетической стабильности системы в целом. Это обстоятельстьо оказывается особенно весомым при формировании отложений из движущегося потока. Было показано /24/, что нефти, имеющие вязкость более 0,2 Ст, не образуют парафиновые отложения при их транспортировке. Дегазация может сказаться на формировании отложений также через гидродинамическую характеристику потока, так как образующиеся пузырьки газа существенно могут повлиять на его турбулентность. [c.45]

Интегральная теплота растворения полимера может быть измерена калориметрическим методом. Это достигается смешением па-вески полимера с определенным количеством низкомолекулярного компонента, находящегося в калориметрическом сосуде. При соприкосновении с растворителем по-лил1ер набухает, а затем растворяется. Процесс в целом, даже при очень малых навесках полиме-а, Продолжается от 20 до шн. Основная трудность этого метода зак.лю-чается в том, что в единицу Времени выделяется Или поглощается очепь небольшое количество теплоты. Подобные измерения требуют точных приборов и искусства экспериментатора. Применять большие навески полимеров Практически невозможно, так как, во-первых, значительно увеличивается вязкость образующихся растворов, что затрудняет их перемешивание, а во-вторых, очень возрастает время тепловой реакции. Поэтому в большинстве исследований определяют интегральную теплоту образования растворов, в которых весовая доля полимера не превышает 0,1. [c.361]

Первая особенность, обл словливающая. некоторые от клонения в поведении систем с полимерным компонентом по сравнению с низкомолекулярными системами,— это большой молекулярный вес полимера. Это приводит к смещению критических точек в сторону низкомолекулярного компонента и соответственло к очень низким равновесным концентрациям полимера в первой фазе и к выделению менее совершенной по своему строению кристаллической фазы, отдельные участки которой можно условно рассматривать как аморфные. Это приводит далее к тому, что скорости установления равновесия оказываются часто очень малыми, и для систем с полимерным компонентом значительно чаще, чем для низкомолекулярных аналогов, наблюдаются явления пересыщения н переохлаждения (при этом свойства системы зависят от ее предыстории ). Эго приводит, наконец, к обэазо-ванию студней в результате незавершенного разделения фаз, обусловленного высокой вязкостью одной из равновесных фаз (при атмосферном равновесии). Последнее явление характерно и для некоторых низкомолекулярных систем, но в случае полимеров встречается значительно чаще. Высокая вязкость концентрированных однофазных систем также является спецификой полимеров, о чем подробнее будет сказало в гл. V. [c.79]

Одна из основных проблем при изучении К. полимеров — выявление механизмов К. и факторов, управляющих ею. Для полимеров, кристаллизующихся из расплава, характерна сферолитная структура. Причина этого — высокая вязкость расплава и наличие некристаллизующихся примесей (нестереорегулярные цепи, низкомолекулярные компоненты, случайные инородные включения и др.). При К. эти примеси выталкиваются из кристаллич. решетки и локализуются на границах растущих кристаллич. образований. Дальнейший рост кристалла существенно зависит от диффузии макромолекул к растущей кристаллич. грани, а также от скорости удаления примесей от фронта К. Предпочтитель-нвлм становится прорастание в область нетронутого расплава, поскольку грани, окруженные примесями, растут медленнее. Такой механизм роста препятствует образованию крупных монокристаллов и приводит к развитию радиальных разветвленных и скрученных [c.589]

На рис. 206 представлена зависимость температуры стеклования пластифицированного полистирола от концентрации добавленного низкомолекулярного компонента. Из рисунка видно, что ири добавлении этилбензола температура стеклования полимера понижается сильнее, чем при добавлении декалина. При сравнении рис. 206 с рис. 175 (стр. 429) видно, что существует олределенная корреляция между изменением те.мпе-ратуры стеклования и вязкостью системы полимер—пластификатор. Чем меньше вязкость, тем ниже температура стеклования. [c.479]

Диффузия, как и вязкость расплавов и растворов полимеров, определяется сегментальной подвижностью макромолекул. Однако зависимости коэффициента диффузии В, характеризующего подвижность низкомолекулярного компонента в полимере, или скорость его переноса через выбранное сечение в полимере, и вязкости 1) от молекулярного веса и концентрации раствора принципиально различны. Прежде всего следует подчеркнуть очень сильную зависимость т) и независимость В от молекулярного веса высокомолекулярных образцов. Затем следует отметить существенно различный характер концентрационных зависимостей В и т]. Материал, относящийся к вязкости полимерных систем, изложен в гл. XV и XVI настоящей книги. Ниже обсуждаются некоторые сведения, касаюшдеся зависимости ) от молекулярного веса и концентрации раствора, дополняющие материал настоящей главы (в основном по [1 д]). [c.305]

В свете сказанного большой интерес представляет моделирование полидисперсных полимеров смесями очень узких фракций. При этом, исходя из приведенной классификации высокомолекулярных соединений, желательно выяснить специфику изменения свойств их смесей, если компоненты, образующие смеси, относятся к разным классам. Учитывая особые характеристики высокомолекулярных полимеров, целесообразно основное внимание обратить на смеси, в которых молекулярный вес одного из компонентов больше 20 Ме. Естественно, что крайним случаем являются растворы высокомолекулярных полимеров в маловязких растворителях. Поэтому рассмотрим весь диапазон составов, начиная от смесей высокомолекулярных полимеров до растворов высокомолекулярных полимеров в низковязких растворителях. На рис. 15 показано влияние на начальную вязкость полибутадиена молекулярного веса 2,4-10 добавок менее вязких полибутадиенов и маловязких растворителей. Опыты проводились на вискозиметре постоянных давлений. В случае высоковязких компонентов отношение длины к диаметру капилляра составляло 22,5. Для растворов полибутадиенов в маловязких растворителях это отношение составляло не меньше 40 в опытах с разбавленными растворами оно было не менее 100. Следует отметить, что образцы полибутадиенов, у которых молекулярный вес ниже 6-10 , не были вполне однородными по молекулярным весам. В верхнем правом углу рис. 15 представлены зависимости начальной вязкости смесей и растворов от концентрации высокомолекулярного полибутадиена в левой части приведены молекулярные веса низкомолекулярных компонентов приведены также зависимости для растворов высокомолекулярного полибутадиена в дигептилфталате, а-метилнафталине и толуоле. [c.383]

Второй тип —смеси с низкомолекулярным компонентом имеющем молекулярный вес от 20 до 2—4 Ме. При больших концентрациях высокомолекулярного компонента кривые расхода состоят из четырех участков. При этом только нижние участки, на которых вязкость постоянная, представляют собой кривые течения. В пределах рассматриваемого типа смесей первый срыв начинается при критической скорости сдвига высокомолекулярного компонента, но при напряжениях, систематически снижающихся с уменьшением концентрации высокомолекулярного компонента. Бартошем (40] был описан случай, который, если использовать принятую здесь терминологию, можно охарактеризовать кривой расхода с двумя срывами. Теперь можно утверждать, что это вполне общее явление. Природа первого срыва и участка кривой расхода, соединяющего оба участка срывов, полностью не ясны. Предполагается, что,первый срыв обусловлен обособленностью сетки зацеплений высокомолекулярного компонента. Однако эта сетка ослаблена низкомолекулярным компонентом. Ее разрушение происходит не так резко, как у высокомолекулярного компонента в чистом виде, но поскольку оно совершается, это приводит к замедленному росту расходов. При дальнейшем увеличении расходов достигается критическое напряжение, характерное для гомологического-ряда полибутадиенов [c.390]

Расчет вязкости смесей по рассмотренной выше схеме дает значения вязкости, заниженные по сравнению с измеренными. Это свидетельствует о том, что вклад высокомолекулярного компонента в диссипатийные потери меньше, чем это соответствует его состоянию в чистом виде при данном режиме деформирования системы. Следовательно, нет аддитивности потерь и низкомолекулярный компонент снижает потери высокомолекулярного компонента. Это связано с понижением уровня максимума потерь и плато высокой эластичности, что характерно для влияния растворителей на высокомолекулярные полимеры. Однако в отличие от растворителей полимеры рассматриваемых здесь молекулярных весов не смещают зоны максимума потерь и плато высокой эластичности в сторону меньших времен релаксации. Именно [c.390]

Если в подобной смеси часть молекул Б заменить низкомолекулярным компонентом В, способным смешиваться с Б, но не растворяющим полимер (т. е. Кав значительно меньше, чем Каа), то при постоянной концентрации А влияние добавки компонента В на удельную вязкость трехкомпонентной системы может проявиться следующим образом [c.3]

Наименьшее количество стирола выделяют трехкомпонентные ударопрочные полистиролы. Из-за наличия акрилонитрила они обладают более высокими теплостойкостью и стойкостью к старению, чем двухкомпонентные [29]. Ударопрочный полистирол с полибутадиеновым каучуком имеет лучшие гигиенические свойства, чем с бутадиен-стирольным. На ход миграции низкомолекулярных компонентов влияют также количество введенногй каучука и его вязкость. [c.515]

Понижение вязкости эпоксидных полимеров. Весьма важным для успешного использования эпоксидных смол в качестве полимерных связующих для стеклопластиков является создание эпоксидных полимеров с низкой вязкостью при комнатной температуре. Обычно вязкость низкомолекулярных эпоксидных полимеров при 20— 25° С составляет примерно 10 000—12 000 сантипуаз. Для улучшения условий распределения связующего в стекловолокнистом материале приходится применять различные растворители и разбавители для понижения вязкости полимерных связующих. Эти разбавители могут быть инертными, т. е. не вступающими в химические реакции ни с отверждаемой смолой, ни с отвердителем системы, и реакционноспособными, т. е. вступающими в известных условиях в те или другие реакции с компонентами реакционной смеси. В качестве примера инертного разбавителя можно назвать ксилол и бензол. Активные разбавители могут иметь самую различную структуру. Наиболее часто употребляемыми активными разбавителями для эпоксидных смол являются фенил-, бутил- и аллилглициди-ловые эфиры [c.118]

Поскольку приведенная вязкость обоих компонентов смеси, взятых отдельно, не изменяется при нагревании в условиях опыта и учитывая то, что низкомолекулярный полимер не имел на концах цепи свободных енольных групп (был получен при избытке ацетилацетоната бериллия), можно считать, что причиной резкого уменьшения приведенной вязкости смеси полимеров после ее прогрева являются обменные реакции хелатолиза между молекулами низкомолекуляр- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология