Термодинамические величины для

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

В связи с тем, что нами для расчетов термодинамики химических реакций, использовались исходные данные, взятые из различных источников, возникает вопрос о различии этих данных для графита, водорода, кислорода и получаемых из них углеводородов. В табл. I приведены значения приращения энтальпии, функции энергии Гиббса и энтропий кислорода, водорода, графита, метана, этилена и ацетилена при температурах 298, 15,500, 1000 и 1500° К по двум источникам [34] и [55], а также показана разность между ними. Расхождения между этими величинами для кислорода и водорода сравнительно небольшие, в четвертом знаке. Для графита и углеводородов погрешности несколько большие. Абсолютная погрешность термодинамических величин для углеводородов с повышением температуры обычно увеличивается. [c.144]

Вычислите теплоту нейтрализации при 298 К, используя данные таблицы стандартных термодинамических величин для ионов в водных растворах электролитов [М.]. [c.300]

Расчеты термодинамических величин для реакций между твердыми телами [c.321]

Термодинамические величины для одномерного гармонического осциллятора. [c.199]

Метод Групповых компонентов, как показано выше, позволяет проводить тепловые и кинетические расчеты для процессов с нефтяными фракциями. Естественно его использование и для расчета равновесных составов при превращениях нефтяных фракций. В таком случае термодинамические характеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, пользуясь стандартными термодинамическими величинами для индивидуальных углеводородов, представляющих исходную и конечную смеси. Индивидуальные углеводороды (их иногда называют псевдокомпонентами [14]) выбирают так, чтобы их молекулярные массы (или температуры кипения) совпадали с молекулярными массами (или средними температурами кипения) углеводородных смесей. Поскольку обычно не удается подобрать индивидуальный углеводород, у которого молекулярная масса равна требуемой, можно пользоваться следующей аппроксимирующей процедурой. [c.131]

Тщательный анализ экспериментального и расчетного материала, опубликованного в литературе, выполненный автором настоящей монографии, показал, что применение теории подобия для расчета термодинамических функций позволит с приемлемой точностью, при минимальном наличии исходных данных и относительно малой затрате труда и времени, производить вычисления термодинамических величин для широкого интервала температур. Метод применим для расчета термодинамических функций геометрически подобных молекул неорганических и органических соединений. [c.217]

Термодинамические величины для углеводородов в нормальном газообразном состоянии получают почти исключительно посредством статистических расчетов в следующем разделе этот метод расчета будет описан. Посредством расчетов получены [c.362]

Но термодинамические свойства различных ионов не могут быть определены порознь из опытных данных без дополнительных допущений. Прн использовании любых методов измеряемые изменения термодинамических свойств затрагивают всегда большие числа частиц, в данном случае ионов, и при этом всех ионов, составляющих данное вещество. Мы же можем измерить только средние термодинамические величины для ионов, на которые распадается молекула этого вещества. [c.396]

По тому же правилу и найденным величинам х находят термодинамические величины для псевдокомпонента, заменяющего смесь [c.131]

По тому же правилу находят термодинамические величин для псевдокомпонента, заменяющего смесь [c.22]

Предполагается также, что для газовой фазы справедливы, законы идеального газа. Расчеты теплот, констант равновесия,, равновесных составов для реакций в растворах можно выполнять, используя приводимые в стандартных термодинамических таблицах термодинамические величины для реагирующих веществ как в жидком, так и в газообразном состоянии. Поэтому ниже рассматривается, в частности, связь термодинамических величин для одной и той же реакции, проводимой при неизменной температуре в жидкой или газовой фазах. [c.80]

Для реакций в реальных растворах расчеты теплот АЯ, изменений энтропии А5, энергии Гиббса АС можно выполнять так же, как и для идеальных растворов или газовых систем (см. выще), поскольку соотношения для расчета ДЯ, Д5, ДС получены без использования закона Рауля. Подчеркнем, что и для реальных растворов можно определить ДЯ, Д5, ДС по термодинамическим величинам для компонентов реагирующей смеси как для газового, так и для жидкого состояния. Для реальных растворов справедливы следующие условия. [c.85]

Использование термодинамических величин для оценка кинетических параметров радикальных реакций [c.290]

ПРИЛ0Ж1ШИЕ 3 Термодинамические величины для некоторых соединений, используемых в нефтехимическом синтезе [c.51]

Рассчитайте константу равновесия для реакции С(1 + + 2п = = 2п + + Сс1 по стандартным термодинамическим величинам для ионов, приведенным в справочнике [М.]. [c.321]

В справочнике под редакцией В. П. Глушко и др. [34], который являлся основным источником исходных данных, указаны погрешности определения термодинамических величин для различных веществ. В справочнике Россини и др. [55] они, к сожалению, не приведены. [c.144]

Рассчитайте константу равновесия, для реакции Сб + 2п = = = 2п + С(1 по стандартным термодинамическим величинам для юнов, приведённым в справочнике [М.]. [c.304]

Вычислите ионное произведение воды К к = н+ Оон- при 298 К, используя данные таблицы стандартных термодинамических величин для ионов в водных растворах электролитов А(Зн,о = = — 237,25 кДж/моль. [c.300]

Недавно объяснение этого явления было предложено Драго . Сравнивая термодинамические величины для хлоридов элементов групп III Б и IV , он показал, что неустойчивость хлорида таллия (III) и хлорида свинца (IV) может быть объяснена тем, что в данных группах сила ковалентной связи в соединениях элементов с высшими степенями окисления уменьшается по мере увеличения порядкового номера. Драго приписывает это уменьшению перекрывания атомных орбиталей вследствие размещения валентных электронов в большем пространстве и увеличению отталкивания между внутренними электронами в связанных атомах. [c.129]

В справочнике [34] дана критическая оценка многих экспериментальных данных и приведены погрешности определения термодинамических величин для различных простых веществ и соединений. Выборочные данные о погрешностях для веществ, рассматриваемых в данной книге, приведены в табл. 3. [c.146]

Основные термодинамические величины для жидкой и парообразной фаз раствора аммиака даются в виде таблиц и диаграмм [55, 87]. Процессы, происходящие в абсорбционной холодильной машине, наглядно можно представить в I — -диаграмме. Эту диаграмму строят на основании диаграммы равновесия [c.396]

Следующие термодинамические величины для а- и р-пине-нов были получены при 298° К измерениями теплот сгорания и теплоемкостей при низких температурах [c.157]

Так как тепловой эффект реакции и энтальпия зависят от давления, температуры и пр., то их обычно относят к стандартному состоянию веществ. Большую роль в термохимии играет стандартная энтальпия А№ образования вещества, под которой понимают энтальпию реакции образования одного моля данного соединения из элементарных веществ при условии, когда они находятся в стандартном состоянии. В качестве стандартного состояния выбирают модификацию элементарного вещества, устойчивого при 25° С и атмосферном давлении [7, стр. 29], энтальпия которого АН принимается равной нулю. В таблицах стандартных термодинамических величин для обозначения того, что они относятся к стандартным условиям, их записывают с абсолютной температурой в виде индекса внизу и с верхним индексом °, указывающим на давление 1 атм, т. е. Яма. Не следует путать стандартную энтальпию образования с энтальпией образования того же вещества из атомов элементов. В табл. 1 приведена АН-въ некоторых веществ. Отрицательное значение ее отвечает экзотермическому процессу (Ср>0), положительное—эндотермическому (Qp<0). [c.16]

Расчет избыточных парциальных термодинамических функций для фуллерена С60 в насыщенных растворах толуола при температуре ниже ТМР показал (табл. 3.1), что ни одна из термодинамических величин для фуллерена С60 в данных растворах не отличается от таковой для модели соответствующего идеального раствора. Полученный результат согласуется с данными расчетов энтальпии растворения С60 в насыщенный раствор толуола ниже ТМР (раздел [c.69]

В первых двух статьях этой серии [2, 3] предложена группа эмпирических уравнений для выражения разности между термодинамическими величинами для газообразных или жидких смесей легких углеводородов и величинами для тех же самых смесей в гипотетическом идеальном газовом состоянии при том же давлении. [c.23]

После определения частных производных приступают к вычислению искомых термодинамических величин, для чего необходимо интегрировать соответствующие уравнения. Процесс интегрирования также можно производить либо графическим, либо аналитическим методом. [c.30]

III. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ВЕЛИЧИНЫ ДЛЯ ОДНОМЕРНОГО ГАРМОНИЧЕСКОГО ОСЦИЛЛЯТОРА [c.289]

Термодинамические величины для одномерного гармонического осциллятора (функции Эйнштейна) [c.564]

Если легко и точно находятся равновесные концентрации веществ и, следовательно, константа равновесия, то уравнение (IX.9) используется для вычисления стандартных изобарных потенциалов реакций. Комбинирование реакций с известными АС° в циклах, подобных термохимическим циклам, позволяет находить ДО" для экспериментально не изученных реакций, в том числе стандартные потенциалы образования веществ AG (см. 7 этой главы). Таким образом, изучение химических равновесий — один из источников пополнения таблиц стандартных термодинамических величин для химических соединений. [c.138]

Выше было показано, что термодинамические параметры алке-аов Сб—Сго мало зависят от молекулярной массы или от темпера-уры кипения смеси. Это обосновывает при расчете превращений пожных смесей углеводородов использование так называемого ме-рда псевдокомпонентов. По этому методу термодинамические ха- ктеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, яьзуясь стандартными термодинамическими величинами для ин-видуальных углеводородов, представляющих исходную и ко-1ную смеси. Эти индивидуальные углеводороды ( псевдокомпо- [c.21]

Это чисто математическое свойство однородных функций Эйлера первого порядка приобретает смысл законов природы, когда Z оказывается экстенсивной термодинамической величиной. Для удобства использования в теории растворов уравнение (III. 18) преобразуют различным образом. Разделив левую и правую части (III.18) на постоянную величину 2л,-, получаем то же уравнение в виде [c.104]

Иногда для предварительного подбора оптимального катализатора возможны расчеты с использованием термодинамических величин для объемных, а не поверхностных соединений. [c.88]

Однако, результаты расчетов термодинамических величин для предельных углеводородов, выполненных в предположении о свободном вращении групп атомов вокруг связи С—С, не согласуется с опытом. Например, вычисленная величина энтропии этана для 298° К отличается на 1,57 кал град моль от найденной экспериментально, полученной из. измерений зависимости теплоемкости этана от температуры п широком интервале температур. Это расхождение, превышающее ошибку опыта примерно в десять раз, было объяснено тем, что вращение метильных групп вокруг связи С—С происходит не свободно, а заторможено с потенциалом торможения порядка 3000 кал/молъ. Торможение вращения группы около С—С связи является следствием взаимных влияний атомов вращающихся групп. [c.190]

Сс впадение расчетных и экспериментальных термодинамических величин для калифорнийского битума указывает на соответствие поведения битумов выбранной модели и что функция распределения может быть использована для расчета термодинамических функций. Это уьазьвает также и на то, что битумы являются более простыми физр.чсскими системами, чем можно было бы ожидать, учитывая слсякгеть их состава. [c.38]

Я выражаю признательность д-ру М. А. Мэтьюзу, который еще раз прочитал всю рукопись. Приношу также свою благодарность д-ру Р. Д. Сроуер за помощь в корректировании книги, д-ру Ф. Дину за пересчет всех термодинамических величин для углеводородов. Бюро нефтяной информации и г-ну Н. Дж. У. Люитц за предоставление некоторых статистических данных и фирме Бритиш оксиджн рисерч энд девелопмент лимитед за возможность пользоваться ее библиотекой. [c.9]

Энтальпия растворения, аетивность, коэффициент активности и значения парциальных избыточных термодинамических величин для фуллерена С60 в растворах четыреххлористого углерода и толуола в приближении идеального раствора [c.63]

В настоящей статье сведены вместе коэффициенты для упомянутых компонентов и для шести других углеводородов пропилена, изо-бутплена, изопентана, и-пентана, н-гексана и к-геитана. Уравнение и таблица значений коэффициентов этого уравнения является компактной сводкой всех термодинамических величин для любой смеси этих углеводородов. В данной статье сравниваются наблюдаемые и рассчитанные по уравнению величины для перечисленных индивидуальных углев0Д0])0-дов. В работе [29] даются значения коэффициентов для бензола, полученные путем экспериментальных исследований, описанных в работе [15]. [c.4]

Постулат о равновесной функции распределения. Равновесная функция распределения в фазовом пространстве является одновременно и наиболее пероятной. Она осуществляется наибольшим числом способов, совместимым с заданными условиями определения ансамбля. Практическое использование этого постулата см. 3. Важнейшим общим свойством плотности вероятности в фазовом пространстве р(р, д) оказалась ее полная нечувствительность для равновесных систем к изменениям импульсов и координат отдельных молекул при движении системы по фазовой траектории. Общие свойства функции р(р, д) оказались достаточно простыми, что и позволило разработать статистический метод определения термодинамических величин для равновесных систем. Основное внимание мы уделим каноническому ансамблю Гиббса и канонической функции распределения р(р,д). Для нахождения вида функции р(р, д) необходимо использовать теорему Лиувилля, описывающую системы, подчиняющиеся уравнениям классической механики. [c.194]

Очевидно, теория растворов неэлектролитов должна быть непосредственно связана с теорией чистых жидкостей и должна Г1редставлять, по существу, обобщение ее на случай жидких систем, образованных частицами разных сортов. Поскольку в растворах требуется учитывать межмолекулярные взаимодействия нескольких типов, задача расчета термодинамических функций на основании молекулярных данных оказывается, вообще говоря, еще более трудной, чем для жидкостей. Однако при исследовании растворов обычно ставится ограниченная задача - определить концентрационные н температурные зависимости термодинамических функций (допустим, найти изменение энтальпии при образовании раствора из чистых компонентов и оценить, как эта величина изменяется при изменении состава и температуры). Рассматриваются, следовательно, разности термодинамических величин для раствора и чистых компонентов при этом по крайней мере один из компонентов — жидкость. Такая постановка задачи, диктуемая опытом, вносит специфику в теоретические методы исследования растворов и во многих отношениях облегчает рассмотрение. Это относится как к строгим методам, так и к модельным. Заметим, что для растворов применение моделей, в частности решеточных, оказывается более оправданным, чем для чистых жидкостей при расчете разностей ошибки в описании раствора и чистых жидкостей в какой-то степени погашаются. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология