Алкины винилгалогенидов

Аллилгалогениды получаются из алкенов по реакции Воля — Циглера (см. раздел 2.1.3.2). Важнейшим методом синтеза винилгалогенидов является присоединение галогеноводорода к алкинам (см. раздел 2.1.4). [c.288]

Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогенпроизводных с помощью основания в ряде случаев приводит к алкинам. Эта реаК ЦИЯ является гранс-элиминированием, и первая ее стадия проте кает гладко как с трео-, так и с эригро-дигалогенидами с образованием (Z)- и ( )-винилгалогенидов, соответственно. На второй стадии элиминирования (Z)-изомер образует только алкин (схема 66), а более устойчивый ( )-изомер превращается в смесь алкенов и изомерных алкинов, целиком или частично образующихся в результате алленовой перегруппировки (схема 67). (Z)- и ( )-Изо< меры 9(10)-бромоктадецен-9-овой кислоты плавятся при 37 и 8°С, соответственно. [c.56]

Существует два типа карбонилирования [56], различающиеся по своему механизму. Реакция Реппе — процесс, катализируемый переходным металлом, в котором основной стадией является присоединение оксида угл ерода к алкенам, алкинам, арил-, алкил- и винилгалогенидам [57]. Эта интенсивно изучавшаяся реакция [c.19]

Первая стадия представляет собой важный метод получения ненасыщенных галогенидов. Такие ненасыщенные галогениды с галогеном у двойной связи называются винилгалогенидами, и они очень инертны (разд. 26.7). Следовательно, в мягких условиях дегидрогалогенирование останавливается на стадии винилгалогенида в более жестких условиях (при использовании более сильного основания) образуется алкин. [c.234]

Это двухступенчатое присоединение, как нетрудно заметить, подобно присоединению Н—С1 и Н—Вг к алкинам (разд. 9.6). Эти две последние реакции протекают через промежуточные устойчивые винилгалогениды И О [c.371]

Образующиеся комплексы можно превратить в винилгалогениды или (2,р-ненасышенные карбоновые кислоты способами, аналогичными применявшимся в предыдущих примера-х. Многообразие свойств алю-минийоргзнических соединений позволяет прн соответствующем выборе реагентов превращать стереоспецифично алкины в цис- или транС згм -щенные алкены,, В случае -ненасыщенных кислот стереохимия продукта определяется просто порядком присоедяяения реагентов. [c.110]

Винилгалогениды получают взаимодействием алкинов с галогенами и галогеноводородами (см. разд. 6.4.3). [c.638]

Реакции медьоргаиических соединений и купрагов с винил-, алкинил- и арилгалогенидами также приводят к продуктам замещения, выходы которых колеблются от умеренных до хороших. В реакциях с винилгалогенидами наблюдается сохранение конфигурации [559, 5601 в качестве субстратов использовали галоген-винилсульфоны (183) и амидоэфнры (184) (схемы 521, 522). [c.383]

Присоединение галогеноводородов. Галогеноводороды присоединяются к алкинам и циклоалкинам с образованием винилгалогенидов, из которых при дальнейшей реакции образуются г ж-дигалогенуглево-дороды [c.253]

При взаимодействии с галогенами винилаланы дают винилгало-гениды в этом случае ате-комплексы не образ>тотся. Из ]-алкинов получаются / г/ л б -винилгалогениды, а из дизамеи1енных алкинов — щ-винилгалогениды [17]. [c.109]

При умеренных температурах (70-80 °С) реакция останавливается на стадии получения винилгалогенида. Если реакция протекает в жестких условиях (150-200 °С), конечным продуктом является алкин. Дегидрогалогенирование арилгалогеналкенов идет значительно легче. В этом случае, как правило, достаточно нагревания при температуре кипения соответствующего спирта. [c.308]

Кобер [32] изучал более сложные восстанавливающие агенты (СКА), получаемые при смешении гидрида натрия, алкокси-да натрия и различных галогенидов переходных металлов в разных пропорциях. Комплексы СНА гетерогенные, нерастворимые их реакционная способность зависит от растворителя, соотношения реагентов, природы алкоксида и более всего от природы соли металла. Комплекс М1СКА (4/2/1), представляющий собой смесь гидрида натрия, тр т-амилоксида натрия и ацетата никеля(П) в соотношении 4 2 1 в ТГФ, оказался эффективным восстанавливающим агентом для алкил-, арил- и винилгалогенидов, реакционная способность которых в данной реакции уменьшается в рядах 1>Вг>С1 и первичный > вторичный > третичный. С помощью этой смеси можно разделить восстановление бромидов и хлоридов, а также селективно восстановить галогениды в присутствии карбонильных, простых эфирных, спиртовых, нитрильных и карбоксильных групп. В этих реакциях восстановления не наблюдается конкурентного элиминирования НХ. Моно-и дизамещенные алкины под дейст- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология