Изменение концентрации серной кислоты

Изменение концентрации серной кислоты в пределах 93,5— 95,5% в случае применения наиболее активных непредельных соединений практически мало отражается на скорости алкилирования тиофена, что важно для промышленного процесса. Как видно из рис. 48, на скорость алкилирования не влияет и довольно значительное изменение расхода кислоты, тогда как на сульфировании тиофена оно отражается очень заметно. Важно также, что в отличие от сульфирования алкилирование в таких условиях необратимо. [c.219]

С целью нахождения параметров математической модели процесса отмывки сульфокатионита от серной кислоты выполнены экспериментальные исследования по определению изменения концентрации серной кислоты в ионите во времени в зависимости от сшитости матрицы ионита и температуры. В результате экспериментальных исследовании и машинной реализации математической [c.394]

Константа скорости сульфирования тиофена в среде н-октана при изменении концентрации серной кислоты с 93 до 100% увеличивается примерно в 30 раз. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты, т. е. присутствие в кислоте свободного серного ангидрида, еще больше увеличивает скорость сульфирования тиофена. Скорость сульфирования бензола также зависит от концентрации кислоты и температуры. Однако при прочих равных условиях скорость сульфирования тиофена значительно больше скорости сульфирования бензола [6, с. 95] (/г,, и — соответственно константы скорости сульфирования тиофена и бензола) [c.214]

Теплота изменения концентрации сульфирующего агента, соответствующая теплоте выделения из сульфирующего агента серного ангидрида, расходуемого на образование сульфокислот, может быть вычислена, если известны пределы изменения концентрации серной кислоты или олеума, а также их количества, участвующие в процессе. Для вычисления, очевидно, могут быть использованы формулы (IV, 16), (IV, 17) и (IV, 18), определяющие теплоту разбавления моногидрата серной кислоты водой и тег(лоту смешения серного ангидрида и воды. [c.186]

Изменение концентрации серной кислоты у электродов происходит по более сложному закону, так как у положительного электрода прн разряде образуется, а при заряде расходуется вода. Кроме того, вследствие изменения концентрации серной кислоты происходит и изменение объема электролита. На каждый ампер-час отданной емкости общий объем электролита в аккумуляторе при разряде сокращается на 0,8—1 мл. Так как в аккумуляторе в целом на каждые 2F расходуется или образуется 4 г-экв серной кислоты, то описанные процессы 6 аккумуляторе называют теорией [c.477]

Активность и кислотность. Изменение концентрации серной кислоты в сравнительно узких пределах вызывает большое изменение изомеризующей активности Для некоторых углеводородов наблюдается резко выраженный максимум активности при концентрации 99,8% [106]. Это показано на рисунке, где графически изображена зависимость скорости реакции 3-метилпен-тана от начальной концентрации серной кислоты. В интервале концентраций серной кислоты 95,5—99,8% наблюдается параллельное изменение активности и кислотной функции Н(, [38], являющейся мерой силы концентрированных кислот. Быстрое падение изомеризующей активности при начальной [c.97]

Анализ состава электродных масс заряженного и разряженного аккумуляторов, а также данные опытов по определению изменения концентрации серной кислоты при заряде и разряде подтверждают эту теорию. Наиболее важным доказательством ее достоверности является термодинамическое обоснование, например, сравнением тепловых эффектов, рассчитанных из термохимических данных и из уравнения Гиббса — Гельмгольца. Э. д. с. и изменение энтальпии протекающей в аккумуляторе реакции связаны между собой уравнением Гиббса — Гельмгольца (стр. 22) [c.419]

В качестве иллюстрации рассмотрим следующий пример [8]. В хранилищах серной кислоты ее концентрация колеблется от 90 до 94%. Для уменьшения коррозии хранилищ, выполненных из Ст 3, применена анодная электрохимическая защита. Потенциал измеряли относительно насыщенного каломельного электрода. Вспомогательный электрод — платина. Стационарный потенциал Ст 3 лежит в области активного растворения и равен —0,4 В. Область устойчивого пассивного состояния имеет протяженность 0,7 В причем, с изменением концентрации серной кислоты колеблется незначительно. [c.141]

Проблема однородности проб и эталонов решается легко переводом их в раствор и анализом раствора. Однако при этом возникают другие трудности. Так, изменение концентрации серной кислоты в растворах приводит к параллельному смещению градуировочных графиков [123]. Значительную часть в суммарной ошибке воспроизводимости при анализе мартеновских шлаков из раствора составляет ошибка, вызванная неконтролируемыми условиями перевода шлака в раствор [290]. Там же отмечено влияние кислотности раствора на результаты анализа. [c.117]

Изменение концентрации серной кислоты заметно влияет на оптическую плотность растворов двойного сульфата церия и аммония. На рис. 9 имеется горизонтальный участок кривой, где пропускание остается постоянным в широком диапазоне концентрацией серной кислоты. [c.228]

Исходный углеводород Пределы изменения концентрации серной кислоты моль/л Отрезок на оси ординат Наклон [c.365]

Принимая в первом приближении активность воды при изменении концентрации серной кислоты, происходящей в аккумуляторе, постоянной [c.35]

Из этого уравнения видно, что изменение концентрации серной кислоты при разряде аккумулятора должно приводить к снижению его электродвижущей силы. Для приблизительной оценки влияния концентрации кислоты на потенциалы электродов положим, что [c.36]

Наличие максимума скорости при нитровании в гомогенной среде при концентрации серной кислоты около может быть объяснено или некоторым усложнением механизма реакции, или изменением нитруемого вещества с изменением концентрации серной кислоты. [c.151]

Повышение концентрации серной кислоты, увеличивая содержание нитроний-катиона, вместе с тем уменьшает содержание свободного нитробензола. Двоякое, в противоположных направлениях, действие изменения концентрации серной кислоты и приводит к максимуму скорости. [c.153]

Анализ состава электродных масс заряженного и разряженного аккумулятора, а также данные опытов по определению изменения концентрации серной кислоты при заряде и разряде подтверждают ТДС, но наиболее важным доказательством достоверности ТДС является термодинамическое ее обоснование, которое может быть выполнено несколькими путями. [c.47]

Изучение поведения фенилантраниловой кислоты спектрофотометрическим методом показало, что максимум поглощения света раствором, содержащим продукт окисления фенилантраниловой кислоты, находится при 530 ш[х, а область наибольшего поглощения приходится на интервал длин волн 500—570 ш[а (рис. 1). При изменении концентрации серной кислоты в интервале от 2 до 17 н. сдвига максимума не наблюдается, если окис ление осуш,ествляется за счет бихромата, ванадата, четырех-валентного церия. При окислении индикатора ванадатом или бихроматом изменение оптической плотности раствора, содержащего окисленную форму индикатора, зависит от указанных факторов следующим образом [c.228]

Проведено сравнительное изучениерезультатов титрования перманганатом и определения кислорода, выделяющегося при каталитическом разложении перекиси водорода. Показано, что при изменении концентрации серной кислоты вдвое и при варьировании скорости добавления перманганата в пятикратных пределах результаты отличаются большой точностью (в пределах 1 5000). Все же лучше всего использовать достаточно высокую концентрацию кислоты (15—20%-ную серную кислоту) и небольшую скорость добавления перманганата во избежание образования двуокиси марганца, которая является очень актива ным катализатором разложения перекиси водорода. [c.408]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

При изменении концентрации серной кислоты в электролите от 100 до 40 мае. % толщина заполненного слоя (d,) в СВГ монотонно возрастает от 8,03 до 8,20 A, что, очевидно, связано с совнедрением больщей по размеру фосфорной кислоты. Известно, что для фосфата фафита величина d, составляет 8.19A [1]. При дальнейшем увеличении содержания Н3РО4 в растворе толщина заполненного слоя остается постоянной. Данные химического анализа показали, что в межплоскостное пространство фафита одновременно совнедряются обе кислоты, причем их соотношение в СВГ определяется составом электролита. [c.129]

В ходе процесса извлечения веществ СаО и Р2О5 из апатита и кристаллизации сульфата дигидрата кальция изменяются концентрации серной, фосфорной КИСЛ01 и дигидрата сульфата кальция (для краткости изложения приведем уравнение изменения концентрации серной кислоты) [c.39]

Реакция гидролиза пероксикеталя ацетона имеет первый порядок по дипероксиду в присутствии как избытка воды, так и гидропероксида энергия активации этой реакции гидролиза составляет 70.3 5.0 кДж/моль, энтропия активации равна -65.2 4.6 Дж/моль град. При изменении концентрации серной кислоты в реакционной системе изменение начальной скорости реакции (JVq) соответствовало порядку реакции по кислоте. При этом зависимость от логарифма индикаторного отношения (У) имела вид прямой с наклоном, равным единице. Поскольку состав реакционной среды при изменении концентрации кислоты был зафиксирован, подобная зависимость свидетельствует о том, что лими-тируюшей стадии предшествует быстрая ионизация молекулы пероксикеталя. [c.317]

Боннер и другие [48], изучая нитрование нитробензола и п-хлорнитробензола, нашли, что относительные скорости нитрования этих соединений мало меняются с изменением концентрации серной кислоты. Оптимальная концентрация H2SO4 при нитровании этих соединений равна 90,4%. [c.164]

Основной же факт падения скорости нитрования всех трех изученных соединений при изменении концентрации серной кислоты от 90 до 100% и последующий рост скорости при переходе к олеуму авторы объясняют изменением при этом диэлектрической постоянной растворителя и связанным с этим изменением его сольватирующей способности. Авторы считают, что при нитровании в момент переходного состояния происходит распространение заряда, сконцентрированного в ни-троний-ионе, на ароматическое ядро. Поэтому уменьшение диэлектрической постоянной растворителя, которое, по предположению авторов, происходит из-за образования ионов при добавке воды или серного ангидрида к 100%-ной серной кислоте, действительно должно увеличить скорость нитрования цри переходе как от 100 к 90%-ной серной кислоте, так и при увеличении содержания серного ангидрида в олеуме. [c.197]

Изменение концентрации серной кислоты до 66, 69, 72, 78% и прогекание реакции в течение 72, 36, 14, 4 и 2 ч оказывало мало влияния на общее количество лигнина, но изменяло отношение нерастворимого лигнина к растворимому. Образцы, обработанные высоко концентрированной кислотой за короткое время, давали больше нерастворимого лигнина, чем образцы, обработанные разбавленной кислотой в течение более продолжительного времени. [c.170]

N [721]. Изменение концентрации серной кислоты в этих пределах не влияет на полноту осаждения молибдена и сказывается только на морфологии осадка M0S3. Оптимальная концентрация соляной кислоты составляет 0,5—1,3 N. В азотнокислых растворах удовлетворительные результаты не получаются. [c.12]

Эту операцию перекрывания можно повторять до тех пор, пока имеются подходящие индикаторы. Из ранней работы Гаы(мета и Дейру па [9] и недавней работы Йоргенсона и Хартера [10] известна серия первичных нитроанилинов, которая позволяет иметь значения / по крайней мере для двух индикаторов в любых смесях серной кис лоты с водой вплоть до концентрации 98%. Зависимость ]g/ от процентного содержания кислоты показана на рис. 9.1. В каждой области перекрывания разность lg/ двух любых индикаторов близка к постоянной величине индикаторы 6 и 7,8 являются скорее кажущимся, а не реальным исключением. В табл. 9.1 приведены р/С° использованных индикаторов, а в табл. 9.2 показано, как изменяется Но с изменением концентрации серной кислоты. Зависимость Но от концентрации кислоты изображена на рис. 9.2. [c.347]

С более высокой точностью концентрация серной кислоты в пределах 98—100% НзЗО может быть установлена на основании температуры кристаллизации ее. В пределах от 98 до 100 Н230 изменение температуры кристаллизации серной кислоты на 1° соответствует изменению концентрации серной кислоты иа 0,16—0,17%. Следовательно, при абсолютной точности определения темнературы кристаллизации, равной 0,1°, точность определения концентрации серной кислоты криоскопическим методом в пределах концентрации 98—100% НзЗО равна 0,02%. Само собой разумеется, что в этом случае серная кислота должна быть химически чистой, так как иосторэнние примеси также вызывают нонижение темнературы кристаллизаци) . [c.116]

Для раствора, соответствующего кривой 2, рис. 3, значение коэффициента == 0,025 л/мг в таком растворе происходит быстрое превращение практически всего исходного количества нитрита. Значение экспоненциального коэффициента изменяется с изменением кислотности раствора, что можно видеть по данным табл. 1. Изменение концентрации серной кислоты в десять раз, с 10 до10 1 п. увеличивает значение к в полтора раза. [c.94]

Значения 2 варьируют в пределах 100—5000 л лoл6 e/ нри 25° в водном растворе серной кислоты, так что это относительно быстрые реакции второго порядка. Если кислотность среды такова, что отношение ск+Усдиен больше или меньше 10 , то общая скорость исчезновения катионов оказывается очень малой, вследствие чего обнаружимые количества катионов или диенов не исчезают в течение нескольких суток даже в 1 М растворе. Отношение ск+/сдиен быстро изменяется с изменением концентрации серной кислоты. Так, в 75%-ной серной кислоте ионы карбония образуются лишь на 50%, тогда как в 96%-ной серной кислоте они устойчивы, по крайней мере в течение нескольких часов, так что оказывается возможным изучить их свойства. [c.420]

Динамическое перераспределени е электронной плотности может повлечь за собой изменение ориентации. Например, повышение концентрации НЫОз в нитрующей смеси повышает выход параизомера в нитротолуоле [29]. Изменение концентрации -серной кислоты в серно-азотной смеси [30—32] или добавка катализатора [33, 34] также может привести к некоторому изменению ориентации. Различие в ориентации вызывает необходимость использования при нитровании вместо обычно применяемых азотной кислоты или серно-азотной смеси смесей азотной кислоты с уксусным ангидридом [2—5, 35—38]. [c.102]

ПО этому вопросу. Так отмечается [12] менее активное действие на процесс серной кислоты по сравнению с соляной, при изменении концентрации серной кислоты скорость реакции диазотирования остается постоянной. Уэно и Сузуки [5] также отмечают, что скорость в сернокислой среде меньше, чем в солянокислой. [c.63]

Конечно, нет никаких оснований считать, что в серной кислоте существуют до какой-то определенной концентрации только сульфоноксиды, а при последующем снижении ее концентрации — только сульфаты. Несомненно, в ней почти всегда находятся одновременно и те и другие, но при этом в известном между собой равновесии. Это равновесие, в первую очередь, сдвигается в ту или иную стороны от изменения концентрации серной кислоты и температуры, а, кроме того, зависит и от природы кетона, от того, насколько устойчивы соответствующие сульфоноксиды. Так, например, антрахи-пон, как мы уже говорили, не способен давать устойчивого сульфоноксида и, следовательно, может образоваться только при наличии в серной кислоте почти свободного серного ангидрида, а не комплексно связанного с Н2О, т. е. в олеуме, а не в серной кислоте, содержанЩх хотя бы несколько процентов воды. Это мы и наблюдаем. Цвет растворов антрахинона в олеуме [c.159]

При изменении концентрации серной кислоты в растворе скорость анодного процесса проходит через ярко выраженный максимум (рис. 119). По мнению Хомутова [230], наличие максимума вызвано тем, что окисление анилина сопровождается отщеплением протона. Удаление протона с поверхности электрода — стадия, определяющая суммарную скорость анодного процесса. В области концентраций серной кислоты порядка 2 моль/л подвижность гидроксониевых ионов максимальна, что и обусловливает наибольщую скорость окисления анилина в растворах данной концентрации. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология