Кислоты, выбор условий синтеза

Выбор условий синтеза сложных эфиров пентаэритрита и синтетических жирных кислот фракции С21— ss [c.43]

Априорное ранжирование применялось нами на первом этапе решения задачи выбора условий синтеза кислородсодержащих органических соединений (алифатических альдегидов и кислот) из газовой фазы (смесь водорода или углеводородов с СО, СОг или Н2О) в электрических разрядах. Для каждого типа разряда в опросные анкеты было включено по 19 факторов. Обработка данных априорного ранжирования показала, что в число наиболее значимых факторов попадают факторы, характеризующие исходную газовую смесь, давление и ток [10]. [c.222]

Предложите лабораторную методику синтеза этилацетата из этанола и уксусной кислоты. Напишите уравнение для константы равновесия этой реакции и кратко обсудите факторы, которые влияют на выбор условий проведения синтеза. [c.736]

В нашем примере четырехстадийная схема синтеза уксусной кислоты выбрана таким образом, что на каждой се стадии из ряда возможных реакций Щя участвующих двух реагентов резко доминирует одна — та, которая показана на схеме. Это обеспечивается как самой природой примененных реагентов, так и правильным выбором условий для проведения данной реакции. Последнее возможно именно потому, что синтез проводится постадийно, вследствие чего каждую из стадий удается проводить в тех условиях, которые являются для нее оптимальными. Заметим, что бьшо бы совершенным безумием попытаться найти условия, при которых все четыре показанные реакции можно было бы провести в одной колбе. [c.65]

Хотя принципиально выбор кислотного ка га лизатора неограничен, ряд обстоятельств заставляет остановиться на серной кислоте. Так, хлорная кислота, которая катализирует реакцию конденсации активнее и селективнее серной, при разделении реакционной массы, даже нейтрализованной, приводит к образованию взрывчатых смесей. Хлороводородная и фосфорная кислоты неэффективны. Сильнокислотные катиониты в условиях синтеза быстро теряют первоначальную активность. [c.268]

Это изотактические (а), синдиотактические (б) и атактические формы (в) 0 всеми переходами от строгого повторения одной и той же ориентации через правильное чередование противоположно ориентированных радикалов к полному беспорядку. Число вариантов быстро увеличивается с переходом к сополимеризации двух, трех и более разных мономеров. Между тем в живых организмах белковые полимеры содержат одновременно до двадцати видов мономерных звеньев, принадлежащих разным аминокислотам. Даже одна лишь расшифровка последовательности расположения этих аминокислот представляет труднейшую задачу, а возможное число сочетаний здесь необычно велико. Это является основой индивидуализации белкового строения не только видов, но и отдельных особей. В живом организме строго регулярный синтез индивидуальных белков и нуклеиновых кислот обеспечивается серией строго коррелированных каталитических процессов. В полимеризации и сополимеризации, проводимой в лабораториях и в промышленности, также достигнуты результаты, хотя сильно уступающие биосинтезу полимеров, но имеющие выдающееся практическое значение. Действительно, отыскание удачного катализатора и правильный выбор условий позволяют из одних и тех же мономерных кирпичиков строить различные полимерные структуры. Рассмотрим некоторые особенности этих процессов, несмотря на то, что методы газовой хроматографии пока мало применялись к изучению стереорегулярной полимеризации. [c.45]

На основе представлений о стадийном характере процесса окисления в Институте нефти АН СССР был разработан синтез высших спиртов жирного ряда методом прямого окисления парафиновых углеводородов [1]. Направленность этого процесса обеспечивается присутствием в реакционной зоне борной кислоты и выбором условий нроведения реакции. Данный процесс представляет большой практический и научный интерес. Впервые удалось фиксировать окисление углеводородов на одной из начальных стадий процесса — стадии образования спиртов. [c.159]

Одним из главных условий успешного осуществления процесса явился правильный выбор температуры. Как и при других экзотермических обратимых процессах, повышение температуры при прочих равных условиях вначале увеличивает степень конверсии за один проход через реактор ввиду возрастания скорости реакции, но затем из-за неблагоприятного смещения равновесия степень конверсии понижается. Выбор температуры ограничивается также усиленным уносом фосфорной кислоты и развитием реакций полимеризации. Оптимальной была найдена величина 280—300 °С при синтезе этилового спирта и 180—200 °С — для изопропилового спирта. [c.318]

Коррозионные свойства уксусной и муравьиной кислот в различных условиях хорошо изучены, и данные по коррозионной стойкости материалов в этих средах широко представлены в литературе [6—8, 11, 12]. Наибольшую сложность представляет выбор конструкционных материалов для синтеза капролактона по первому способу, при котором выход лактона определяется стабильностью надуксусной кислоты. [c.208]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

Из Приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три- и диалкилфосфитов. Естественно, что этот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов (см. стр. 275 п далее). Болыпое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. В системе, содержащей хлористый водород и диалкилфосфит, могут [c.283]

Изучены некоторые закономерности каталитического гидрирования диангидрида 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты с целью выбора оптимальных условий синтеза диангндрида 3,3, 4,4 -бензгидрол-тетракарбоновой кислоты. Приведены его характеристики. [c.114]

Реакция изучалась в жидкой фазе в присутствии катализатора— ацетата двухвалентного кобальта, активатора—метилэтилкетона и уксусной кислоты. С целью выбора лучших условий синтеза было изучено влияние различных факторов па реакцию жидкофазного каталитического окисления этилацетата. Результаты реакцни оценивали по степени превращения этилацетата и выходу уксусной кислоты. Из рис. 1,а видно, что при увеличеннп давления до 2,0 МПа степень превращения этилацетата значительно возрастает, дальнейшее увеличение давления до 5,0 МПа практически не влияет на степень превращения этилацетата. При изучении влияния концентрации катализатора (рис. 1,6) было показано, что в зависимости от концентрации, катализатор может как инициировать, так и ингибировать реакцию окисления этилацетата. [c.3]

Для получения диацетиленовых кислот и их производных могут быть использованы обпцие методы синтеза диацетиленовых соединений, и выбор метода определяется доступностью исходных веществ, а также их устойчивостью в условиях реакции. До настоящего времени широкое распространение имели методы, в основе которых лежит создание диацетиленовой цепочки путем окислительной димеризации или несимметричной конденсации моноацетиленовых соединений. В тех случаях, когда исходными являются не моноацетиленовые кислоты, вторая стадия синтеза заключается в преобразовании функциональных заместителей, например осуществляется окисление первичных спиртов, декарбоксилирование а-ацетиленовых дикислот или пиролитическое расщепление третичных диацетиленовых карбинолов и др. Значительную группу методов получения диацетиленовых кислот составляют методы прямого синтеза их из диацетилена, его гомологов и производных. [c.216]

Если во всех изложенных примерах выбор условий, снособствуюш,их получению желательного продукта, основывался па использовании естественных кинетических закономерностей, то применение катализаторов позволяет изменить сам ход процесса. При каталитических реакциях посторонняя искусственно созданная матрица позволяет производить принудительную укладку реагирующих молекул, такую укладку, которая обеспечивает нужное направление процесса. Однако применение обычных катализаторов — далеко не совершенный способ получения веществ с заданной структурой оно ограничено, в сущности, получением лишь простейших соединений. Совсем иным путем идут каталитические процессы в живом организме, где синтез даже самых сложнейших соединений, например белков или нуклеиновых кислот, осуществляется с необычной точностью, где отсутствуют какие-либо отклонения от формирования заранее заданных сложнейших структурных единиц . Такой синтез подобен точной штамповке тончайших конструкций или радиосхем. Во всех таких синтезах основную роль играют биологические катализаторы — ферменты. [c.18]

К-замещенные ненасыщенные амиды и, прежде всего, диацетонакриламид (Д) яредставляют в настоящее время значительный интерес как исходное сырье для синтеза полимерных материалов. В основе получения Д лежит классическая реакция Риттера, основанная на взаимодействии нитрилов с различными алкилирующими агентами (спиртами, кетонами) в присутствии сильных минеральных или органических кислот [1]. Проведенные нами ранее исследования по выбору оптимальных условий синтеза диацетоиакриламида [2] ие отражают кинетических закономерностей изу-чае.мого процесса. Поэтому целью настоящей работы явилось изучение кинетики образования диацетонакриламида н промежуточных продуктов в синтезе его на основе нитрила акриловой кислоты (К ) и ацетона (А) в среде концентрированной серной кислоты. [c.34]

Для изучения кинетики реакции электроокисления 4-СДФА с целью выбора условий электрохимического синтеза были сняты анодные поляризац],10Н 1Н8 кривне в сернокислых растворах реагента цри вышеуказанных концентрациях 4-СДФА и кислоты. Из анализа кри- [c.12]

Эфиры азотной кислоты в последнее время приобретают большое значение. Они используются в качестве растворителей, пластификаторов, бактерицидов и т. д. Нитра-тоспирты являются промежуточными продуктами в синтезе эфиров ненасыщенных кислот — мономеров для специальных полимерных материалов. В литературе имеются сведения по получению моноиитрата этиленгликоля из окиси этилена и четырехокиси азота [I]. Однако оип недостаточны для выбора условий селективного его образования. [c.56]

Гидразиды ароматических карбоновых кислот и их производные находят широкое применение как физиологически активные препарата, обладают противораковым- .антивирус-ным, противосудорожным, противоэнцефалитннн действиями. Поэтому изучение реакционной способности этих соединений представляет не только теоретический, но и значительный практический интерес. Для выбора оптимальных условий синтеза производных гидразидов хлорзамещенных ароматических карбоновых кислот, перспективных в биологическом отношении, а также сравнительной оценки их реакци- [c.84]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

Если в пептидном синтезе используют полифункциональные аминокислоты, такие, как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота, лизин, аргинин, серин, тирозин и т. д., то функциональная группа их боковой цепи должна быть селективно блокирована. Нужные для этого защитные группы не отличаются от тех, которые применяются для блокирования а-амино-или а-карбсйссильных групп. Собственно, проблему представляет собой селективное блокирование, в то время как выбор комбинаций защитных групп является вопросом тактики. Точно так же требуется блокировать тиольные и гуанидиновые группы. В других случаях можно предотвратить или свести к минимуму побочные реакции, обусловленные третьей функцией, поддерживая специфические условия при конденсации. Несмотря на эти возможности, на практике предпочитают варианты с максимальной защитой. [c.125]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

При выборе оптимальных условий проведения каждой стадии процесса для контроля может быть использован полярографический метод. Промежуточными продуктами синтеза по I схеме являются 4-ацетилбифенил и 4-бифенилилметилкарби-нол (соответственно — их производные), а при втором — 4-би-фенилальдегид и 4-фенилкоричная кислота. Все указанные продукты, за исключением спиртов, полярографически активны (табл. 14), что дает возможность использовать полярографический метод для их количественного определения непосредственно в реакционных средах [227]. [c.148]

В зависимости от условий реакции и строения исходных мономеров получают полимеры, обладающие сопряженной системой двойных связей или содержащие бициклические звенья, с гетероатомами в кольце (азот, сера, фосфор, кремний, металлы и т. д.), В качестве сомономеров наряду с диенами можно использовать моновинильные соединения, В реакцию циклополимеризации, кроме того, вступают глицидиловые эфиры непредельных кислот, диэпоксиды и диальдегиды. Столь разнообразный выбор мономеров открывает широкие возможности для синтеза этим методом цолимеров с самыми различными свойствами и назначением [c.230]

Для выбора онти мальиых ус.тов ий проведения синтеза исследовалось изменение стенени иревран1,ения СЖК во времени, что служило показателем скорости реакции. Степень превраи1ения жирных кислот рассчитывалась на основании кнс.тотных чисел реакционной смеси, оиределеииых через 1,5 3 и 6 ч после начала реакции. Кроме того, для оценки селективности этерификации определялись эфирные числа продуктов реакции. Условия реакций и результаты исследования лучших синтезов приведены в табл. 1. [c.42]

При выборе между этими двумя способами имеет значение целый ряд различных факторов. Во-первых, следует учитывать стабильность исходного органического вещества к термическому и окислительному крекингу и дегидриро1ванию, а также стойкость целевого продукта к дальнейшему окислению или расщеплению. По этим причинам высшие парафины можно окислять только в жидкой фазе. Жидкофазный процесс предпочтителен для получения гидроперекисей и большинства карбоновых кислот, недостаточно стойких в условиях газофазного окисления. Наоборот, для синтеза альдегидов больше подходит реакция в газовой фазе, так как в условиях жидкофазного процесса они слишком склонны к окислению в карбоновые кислоты. Во-вторых, некоторые реакции при низких температурах жидкофазного окисления вообще не идут или протекают крайне медленно (окисление ароматических соединений с деструкцией ядра, окислительный аммонолиз), что предопределяет выбор газофазного процесса. В-третьих, нередко бывает, что окисление одного и того же. вещества в жидкой и газовой фазе идет в разных направлениях и поставленная цель может быть выполнена только при одном из этих способов (например, низшие парафины в газовой фазе окисляются в альдегиды и спирты, а в жидкой — в кетоны и карбоновые кислоты). Наконец, применение специфических инициаторов и катализаторов, часто способных функционировать лишь в определенных условиях, тоже обусловливает выбор между жидкофазным и газофазным процессами. Некоторое значение, правда менее существенное, имеют такие факторы, как агрегатное состояние и летучесть исходного органического вещества, возможность отвода реакционного тепла и т. д. [c.515]

Синтезы эфиров карбоновых кислот ведут в более жестких условиях, чем реакции гидролиза или гидратации на ионитах как правило, температура реакции превышает 100 °С. Однако при правильном выборе катионита он сохраняет свою каталитическую активность длительное время. Так, при синтезе акрилатов и метакрилатов, выполнявшемся при 95—100 °С, даже катионит КУ-1 работал в течение 200 ч без регенерации, не снижая активности 1 . Более термостойкий катионит КУ-2 в очень жестких условиях парофазной этерификации муравьиной кислоты этанолом 1 , выполнявшейся при 200 °С, быстро снижал свою активность и гидратируем ость. Такой режим противопоказан для обычных сульфокатионитов. [c.133]