Жесткость полимеров

Свойства полиорганосилоксанов определяются функциональностью исходных соединений, числом углеводородных радикалов, приходящихся на один атом кремния, их природой, а также условиями поликонденсации. Уменьшение отношения К 51 и ра ме ров радикала увеличивает жесткость полимера. [c.244]

Морозостойкость полимерного материала также существенно зависит от режима деформации. За показатель морозостойкости принимают температуру при которой жесткость полимера увеличивается в /Кц раз. Коэффициент Кц определяется как отношение деформации при данной температуре к деформации при температуре 20 °С. Существенное влияние на температуру оказывает частота действия силы (при периодическом нагружении) или время действия нагрузки (при статическом нагружении). Установлена эквивалентность статического и динамического режимов испытаний. При соблюдении соотношения = 1/(2и) показатели морозостойкости совпадают. Это значит, что при периодической нагрузке с частотой п равна морозостойкости полученной при статической нагрузке с временем действия силы i. [c.104]

Жесткость полимера (каучука из латекса) То же, п. 4.6 [c.304]

К недостаткам метода введения пластификаторов следует отнести возможность постепенного испарения пластификатора, С этим связано повышение жесткости полимера со временем и понижение его эластичности и морозостойкости, в особенности при использовании относительно летучего пластификатора. [c.591]

Свойства полимера заметно изменяются с переходом его из аморфного в кристаллическое состояние. С увеличением степени кристалличности возрастают плотность, твердость и жесткость полимера, заметно увеличивается механическая прочность, но одновременно уменьшается упругость и эластичность. Присутствие кристаллических образований вызывает снижение хладотекучести полимера,так как [c.52]

Стеклообразное состояние характеризуется жесткостью. Полимер в таком состоянии способен лишь к малым упругим деформациям, не поддается растяжению. При высокой деформирующей нагрузке разрушается (рвется). [c.250]

Однако линейные макромолекулы могут обусловливать и жесткость полимеров, если в них много полярных группировок, ограничивающих, свободное вращение звеньев и создающих большие межмолекулярные взаимодействия между цепями. К полимерам с жесткими линейными макромолекулами относят целлюлозу и ее эфиры, поливинилхлорид, поливинилацетат и др. [c.184]

СООН, то взаимодействие между ними будет более сильным как в пределах одной макромолекулы, так и между соседними молекулами. Это приводит к уменьшению гибкости макромолекул и увеличению жесткости полимеров. [c.245]

Испытание на изгиб, при котором на образец действуют растягивающее и сжимающее усилия, применяется в основном для определения модуля упругости, характеризующего жесткость полимера. Жесткость является прежде всего функцией степени кри- [c.102]

Полимеризация этилена в присутствии радикальных инициаторов при высоких давлении и температуре приводит к получению ПЭВД с большим количеством боковых ответвлений, включая и длинноцепные разветвления [37,38]—разветвления, молекулярная масса которых сравнима с молекулярной массой основной полимерной цепи. ПЭНД имеет меньшее количество боковых ответвлений (главным образом метильных и этильных групп), т. е. макромолекулы его линейны. Это отличие обусловливает более высокую плотность, прочность и жесткость полимера, ограничивает применение ПЭНД в тех случаях, когда требуется повышенная гибкость и ударная вязкость. Повышение ударной вязкости и стойкости к растрескиванию достигается введением в макромолекулу боковых короткоцепных ответвлений, т. е. сополимери-зацией этилена с другими олефинами. [c.28]

С недавнего времени для изготовления изделий, работающих под нагрузкой, в промышленном масштабе начали выпускаться полиамиды, наполненные углеродными волокнами. При равном содержании наполнителя жесткость полимеров, наполненных углеродными волокнами, значительно выше, а масса изделий из таких композиций гораздо меньше, чем полимеров, усиленных стеклянным волокном. Новые материалы с успехом применяют в космической технике. [c.170]

Наиболее аргументированным следует признать подход, основанный на предположении о возникновении в полимере при введении небольших количеств пластификатора упорядоченности, что и вызывает повышение жесткости полимера. Дальнейшее увеличение количества пластификатора не приводит к упорядочению структуры полимера жесткость полимера уменьшается, прочность снижается. [c.172]

Усадка при отверждении полимерной составляющей является причиной возникновения напряжения сжатия на границе с волокном. Если усадка значительна, а жесткость полимера велика, то такие напряжения могут явиться причиной образования микротрещин, расслоений и даже деформации волокна. [c.58]

При повышении частоты колебаний (уменьшении периода колебаний Т), когда о, возрастая, будет стремиться к l/t, однако l)t< 1, рассеяние энергии звуковых колебаний будет возрастать, так как время, в течение которого будет осуш,ествляться рассеяние энергии за счет сегментной диффузии, будет составлять все большую Часть периода. Найдутся, по-видимому, и такие большие или неудобно расположенные сегменты, которые не успеют за один период колебаний принять участие в передаче энергии своим соседям. Это означает, что по отношению к внешнему воздействию они будут вести себя как достаточно жесткие элементы цепей. Все это приведет к повышению кажущейся жесткости полимера, а следовательно, к возрастанию с частотой динамического модуля и скорости звука. Таким образом, если 7 /т>1, то увеличение частоты колебаний должно приводить к возрастанию динамического модуля упругости, скорости звука и рассеяния энергии (росту tgo). [c.255]

Учитывая предыдущие результаты, эту общую диаграмму, очевидно, следует трактовать следующим образом первый участок соответствует частичному сжатию элементов каркаса и определяется степенью их устойчивости второй, пологий, участок отражает изгибную деформацию элементов после потери ими устойчивости третий — последующий переход к уплотнению и сжатию изогнутых, сплющенных , ячеек и узлов. Отсюда понятно, что если конкретная макроструктура в силу геометрического строения ячеек или малой жесткости полимера допускает возникновение изгибных деформаций при очень малых условиях, то первый участок практически исчезает, а диаграмма принимает вид, показанный на рис. 2а, т. е. имеет только два последних участка. В случае же жестких пенопластов или эластичных материалов большой плотности диаграмма -сжатия будет представлять только первый участок, так как в первом случае (жесткие материалы) возникновение изгибных деформаций приведет к разрушению структуры и достижению предела прочности, а во втором — к полному исчезновению второго участка и непрерывному переходу к третьему. Характерное преобразование вида диаграммы при увеличении лл отности пенопласта можно проследить на примере ПХВ-БЭ (рис. 5). [c.327]

Кристаллические полимеры. Типичные термомеханические кэи-вые для кристаллических полимеров представлены на рис.. 7. Кривая 3 относится к полимеру, который плавится при температуре Тт и сразу переходит в вязкотекучее состояние, кривая 4— к полимеру, который после плавления переходит в каучукоподобное состояние (этому состоянию соответствует второй горизонтальный участок кривой). При охлаждении ниже температуры Tg жесткость полимера плавно увеличивается. Этот температурный переход соответствует стеклованию аморфных областей, существующих в любом кристаллическом полимере. Чем меньше степень кристалличности полимера, тем большей деформации соответствует положение термомеханической кривой в области температур между Тд и Тт- Если расплав кристаллического полимера быстро охладить ниже температуры стеклования, то затем при нагреве выше температуры он сразу переходит в каучукоподобное [c.23]

Значение постоянной т зависит от структуры и жесткости полимера и изменяется от 3 до 12. [c.116]

Наличие в макромолекуле полярных заместителей, наприйер —С1, —ОН, —СЫ, —СООН, делает молекулу менее гибкой, так как взаимодействие между этими заместителями повышает энергетический барьер. Кроме того, полярные заместители обусловливают увеличение взаимодействия с полярными группами соседних молекул. Между этими группами, являющимися диполями, могут возникать как значительные межмолекулярные силы (например, в поливинилхлориде между атомами хлора), так и водородная связь, если имеются соответствующие условия (например, в полимерах акриловой кислоты между карбоксильными группами). Все это приводит к уменьшению гибкости цепи и повышает жесткость полимеров. К полимерам с цепями ограниченной гибкости (из-за содержания в них полярных групп) можно отнести целлюлозу, поливинилхлорид, полиакрилонитрил и т. д. [c.431]

Аморфное фазовое состояние линейного полимера в зависимости от температуры имеет три физических состояния упруготвердое (стеклообразное), высокоэластичное (каучукообразное) и пластическое (вязкотекучее). Взаимные переходы этих состояний сопровождаются изменением механических свойств полимера и изображаются в виде термомеханических кривых. На рис. 29.4. приведена зависимость относительной деформации А/// от температуры для линейного полимера. Деформация выражена отношением приращения длины А/ образца полимера при наложении нагрузки к исходной длине / того же образца. На кривой четко различаются три области /, II, III, границами между которыми служат два характерных значения температуры Тс — температура стеклования и Гт — температура текучести. Область низких температур I соответствует стеклообразному или упруготвердому состоянию полимера, который является жестким и почти не деформируется. Жесткость полимера связана с малой величиной кинетической энергии звеньев (кТ) по сравнению с энергетическим барьером АО (А(У> кТ). Звенья при этом не обладают вращательным движением, так как не могут преодолеть барьер, а проявляют лишь колебательное движение около положения равновесия. [c.463]

Разветвленность макромолекул — важнейший показатель их структуры. Разветвленность макромолекул характеризуют разными способами, один из которых — по числу разветвлений макромолекул на 1000 атомов С. Так, если полиэтилен содержит всего 20— 40 разветвлений на 1000 атомов С, то это уже сильно нарушает его регулярность, затрудняет кристаллизацию, снижает жесткость. Это полиэтилен низкой плотности (ПЭНП). Если же в молекуле полиэтилена только 5—15 разветвлений на 1000 атомов С, то больше его склонность к кристаллизации, а также больше жесткость полимера. Это уже полиэтилен высокой плотности (ПЭВП). [c.8]

По данным экспериментов, в однослойном ПВХ покрытии с клеевым слоем толщиной 200 мм на основе бу-тилКаучука, нанесенном на слой клеевого праймера и испытанном при температуре 70°С, сквозные продавлй-вания основы ленты в нижней части трубы появляются через 1080 ч. Следовательно, изоляционная система пленка— подклеивающий слой — праймер может противостоять продавливающему воздействию, что в значительной мере обеспечивается бутилкаучуковым подслоем и праймером. Как видно из данных (см. табл. 18), существенного снижения, защитных свойств системы клеевой слой — праймер не происходит. Это связано прежде всего с тем, что твердая грунтовая частица, проникая сквозь основу ленты, попадает в вязкотекучую массу клея и праймера, которая к тому же обладает хорошей адгезией к стальной поверхности, что тормозит развитие коррозии металла в этом месте. К этому следует добавить, что проникновение грунтовых частиц в основу ленты наблюдается преимущественно в период нахождения полимера в высокоэластическом состоянии. После перехода его под влиянием процессов старения в стеклообразное состояние возникновение вмятин (в том числе сквозных) затруднено из-за заторможенности тепловых колебании макроцепей и значительного возрастания твердости и жесткости полимера. Таким образом, с повышением температуры эксплуатации защитная способность изоляционных пленочных систе м с течением времени снижается, что связано с протеканием процессов старения материала покрытия и возрастанием вероятности расслоения систем при различного рода смещениях отдельных ее слоев относительно поверхности трубы. [c.147]

Окисление карбоцепного полимера в твердой фазе по сравнению с жидкофазным окислением углеводородов имеет ряд важных особенностей— эстафетный механизм передачи валентности за счет сегментальной диффузии, зависимость скорости окисления от жесткости полимера, повышенная стабильность алкильных макрорадикалов и др. Тем не менее э-1И процессы протекают но единому механизму ценной автоинициированной реакции с участием алкильных и пероксидных радикалов в реакции продолжения цепи и обрывом цени по бимолекулярной реакции (4). [c.11]

Механохим. разложение м.б. полным или частичным. Пример полного разложения-инициирование ударом распада нек-рых ВВ (напр., азидов). Сравнительно легко разлагаются, выделяя воду, кристаллогидраты, напр, медный купорос и каолин более трудно и лишь частично-нитраты, карбонаты и др. соли. При мех. деструкции полимеров связи осн. цепи разрываются по гомолитич. механизму. Энергетич. выход разрывов с образованием своб. радикалов увеличивается с ростом жесткости полимера от 10 моль/МДж (полиэтилен) до 10 (сшитые полиэфиракрилаты). В результате снижается мол. масса, а вторичные радикальные р-ции приводят к разветвлениям и сшивкам макромолекул. В присут. кислорода своб. радикалы инициируют цепное окисление, к-рое иногда вызывает глубокие изменения структуры и св-в полимера (напр., пластикация каучуков). [c.77]

Наибольшее влияние на свойства ХСПЭ (как и на свойства ХПЭ) оказывают молекулярная масса, разветвленность и степень кристалличности исходного ПЭ. Для получения ХСПЭ используется ПЭ различной структуры со средней молекулярной массой 20—30 тыс. С увеличением молекулярной массы (>30 тыс.) уве-.лшчивается жесткость полимера, уменьшается его термопластичность, ухудшаются технологические свойства получаемого ХСПЭ, повышаются остаточные деформации композиций на его основе.. С уменьшением средней молекулярной массы (<18 тыс.) ухудшаются физико-механические свойства вулканизатов. Наилучшими (свойствами обладают ХСПЭ, полученные из полиэтиленов, имеющих однородный состав по молекулярной массе, регулярную структуру, большую степень кристалличности. Такими свойствами обладает ПЭ высокой плотности, поэтому новые типы ХСПЭ выпускаются на его основе [57, 58]. [c.36]

Целлюлоза относится к числу полужестких полимеров. Степенной показатель а в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка [уравнение (1.4)] для нее принимается равным 0,8—1,0. Для гибкоцепных полимеров он равен 0,5, а жесткоцепных 1,5— 2,0. Истинную, или так называемую невозмущенную , жесткость полимеров, зависящую от химического строения макромолекул, определяют в разбавленных растворах при температуре Флори (0 — температура), характеризующейся отсутствием энергетического взаимодействия растворителя с полимером, т. е. когда второй вириальный коэффициент В = 0. [c.117]

С ростом содержания в каучуке метакриловой кислоты обшая пористость увеличивается. Это, очевидно, связано с повышением жесткости полимера вследствие усиления межмолекулярного взаимодействия с возрастанием количества полярных карбоксильных групп. [c.344]

Инициирующее действиеТрастворителей на растрескивание сильнее проявляется в жестких стеклообразных полимерах, чем в мягких. Это объясняется большим перепадом напряжений между набухшим и ненабухшим слоями и более медленной релаксацией напряжений в жестких материалах. При уменьшении жесткости полимера и при облегчении релаксационных процессов растрескивание может не наблюдаться, однако долговременная прочность снижается. В этом отношении интересна работа [60], в которой рассматривается уменьшение долговременной прочности резин в жидкой среде без растрескивания. Основываясь на предположении, что поверхностный набухший сильно ослабленный слой образца не оказывает влияния на прочность, авторы установили зависимость между скоростью объемной диффузии среды и долговременной прочностью статически нагруженных образцов резины. [c.136]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков бутадиеновых (СКВ, СКВМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология