Степень полидисперсности

Количественная оценка степени полидисперсности. Полидисперсность полимера характеризуют степенью неоднородности (по Шульцу) и. [c.62]

Цель работы. Определение средневязкостных молекулярных масс полистирола в хорошем и плохом растворителях и оценка степени полидисперсности полимера. [c.106]

Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. [c.168]

При наличии экстремумов на дифференциальной кривой ММР система приближается к первому крайнему случаю - к максимальной однородности. Наоборот, выпрямление кривой, наличие участков, приближающихся к параллельным относительно оси М, соответствует увеличению степени полидисперсности. [c.61]

Метод вискозиметрии один из самых простых в аппаратурном оформлении. В то же время он позволяет получить такие важные характеристики макромолекул, как молекулярная масса, размеры, коэффициент набухания макромолекулярного клубка, степень полидисперсности макромолекул и др. [c.98]

Обидим для каталитических процессов на поверхности твердых катализаторов является нагрев сырья (бензиновых, дизельных, вакуумных дистиллятов, мазутов) до соответствующих температур ири определенном давлении, контакт с поверхностью катализатора (обычно в реакторах), разделение продуктов реакции и регенерация катализатора (в регенераторах). При нагреве нефтяного сырья в змеевиках печи формируется ССЕ различной степени полидисперсности и продолжительности жизни. Под продолжительностью жизни ССЕ понимается период от начала возникновения ССЕ в исходной фазе до ее разрушения с формированием новой фазы. Продолжительность жизни зависит от природы и размера ядра (г) и толщины и природы адсорбционно-сольватного слоя (/г) ССЕ, от внешних воздействий на систему и может изменяться в широких пределах. Продолжительность жизни при фазовом переходе наименьшая для бензиновых фракций и увеличивается ио мере перехода к сырью с высокими значениями си.т межмолекулярного взаимодействия (наиример, к мазуту). [c.202]

Рабочую скорость псевдоожижения выбирают по среднему диаметру частиц, соответствующая ей скорость витания отвечает диаметру частиц в 3—9 раз меньшему. Поэтому, если степень полидисперсности тах/< тш > 6—20, содержание мелкой фракции, рассчитанное таким способом, пренебрежимо мало, тем более, что весовая доля таких частиц мала, даже при их большом числе. [c.221]

Из кривых распределения видно, что общий объем малых пор относительно небольшой. Однако доля поверхности, приходящаяся на эти поры, существенно больше. С увеличением размера пор объем растет быстрее, чем поверхность, и в связи с этим максимум дифференциальной кривой распределения поверхности по размерам пор сдвинут в сторону меньщих радиусов. Построение разных кривых распределения позволяет более правильно представить структуру пористого тела, например судить о степени полидисперсности. [c.139]

Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности . Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис. 3). [c.43]

Еслп степень полидисперсности системы П определять отношением максимального радиуса к минимальному, то в соответствии с (111.34) и (111.32) [c.87]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

С помощью ингибиторов полимеризации можно варьировать в относительно щироких пределах выход и свойства образующегося полимера (средняя молекулярная масса, степень полидисперсности). [c.223]

На рис. 5.8 приведены дифференциальные кривые ММР, характеризующие полидисперсность продуктов поликонденсации при различных степенях завершенности реакции Очевидно, что по мере увеличения степени превращения исходных полимеров степень полидисперсности возрастает. [c.271]

Макромолекулы одного и того же полимера имеют одинаковый химический состав, но отличаются размерами. Различие макромолекул по величине носит название полидисперсности полимера, или распределения полимера, по молекулярным весам. Степень полидисперсности полимера может быть различна и зависит от условий его получения (характер катализатора или инициатора, среда, температурный режим). Различие степени [c.20]

Для полимеров особое значение имеет малоугловое светорассеяние (в области углов до 30°), с его помощью можно получать информацию о кинетике структурообразования в полимерах, о деформации и разрушении их кристаллитов, а также о степени полидисперсности. Даже в случае гомогенных полимерных систем из-за частичной ориентации макромолекул и наличия флуктуации плотности метод малоуглового светорассеяния дает весьма полезную информацию. Например, изучая рассеяние света растворами полимеров, можно получать важную информацию о конформационных превращениях их макромолекул. [c.233]

Следует заметить, что набухание и растворение высокомолекулярных соединений, свойства их растворов, а также физико-механические свойства самих высокомолекулярных веществ существенным образом зависят от их полидисперсности. Поэтому определение и регулирование степени полидисперсности высокомолекулярных веществ играют в технике большую роль. [c.423]

Полимеризация в эмульсии является наиболее распространенным способом получения полимеров. Она протекает с большой скоростью при относительно низкой температуре, что позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой и низкой степенью полидисперсности. [c.14]

Следовательно, в зависимости от метода и условий синтеза полимера меняется его средняя молекулярная масса, а при одинаковой средней молекулярной массе полимеры могут обладать различной полидисперсностью. Средняя молекулярная масса и степень полидисперсности влияют на физико-химические и физико-механические свойства полимера. [c.60]

Степень полидисперсности и оценивают формулой [c.162]

Степень полидисперсности обычно характеризуют отношением г /г . На рис. 1.1 приведены кривые распределения различных параметров системы — числа, поверхности и объема частиц в зависимости от их радиуса. Эти кривые иллюстрируют степень отклонений усредненных значений размера друг от друга. [c.15]

Степень полидисперсности является не менее важной характеристикой полимера, чем средняя молекулярная масса. [c.43]

Эмульсионная полимеризация. Полимеризация в эмульсии является наиболее распространенным промышленным способом получения синтетических полимеров. Эмульсионная полимеризация протекает с большой скоростью при относительно низкой температуре, что позволяет получать полимеры с высокой средней молекулярной массой и относительно низкой степенью полидисперсности. [c.183]

Особое значение конденсационных методов получения дисперсных систем обусловлено достижением самых высоких дисперсностей, недоступных диспергационным методам и, вместе с тем, возможностью управления дисперсностью (а также степенью полидисперсности) образующихся систем. [c.136]

Поскольку многие гетерогенные процессы, где участвуют ПАВ, протекают по диффузионной кинетике, подробное изучение диффузионных свойств ПАВ имеет большое теоретическое и практическое значение. Под диффузионными свойствами ПАВ будем подразумевать зависимость скорости диффузии от концентрации, температуры, минерализации среды, степени полидисперсности вещества и структуры молекул. [c.56]

Химические и физические свойства полимеров определяются химическим составом отдельных звеньев макромолекулы, ее формой, величиной среднего молекулярного веса полимера и степенью полидисперсности его (но величине молекулярного веса). [c.763]

Несомненно, что механические и физико-химические свойства полиэтилена в значительной мере зависят от степени полидисперсности его. [c.767]

Наиболее важными структурно-механическими и аэродинамическими характеристиками частиц, влияющими на интенсивность переноса тепла и гидродинамические условия процесса во взвешенном состоянии, являются размер частии, их форма, степень полидисперсности, удельная поверхность, коэффициент сопротивления, парусность (определяемая в основном скоростью витания). [c.46]

По ста тистическим моментам Х непосредственно рассчитывают важнейшие показатели ММР среднечисленную М и среднемассовую М И, молекулярные массы и степень полидисперсности у. В случае [c.96]

Зависимость состава и структуры полимера от реакционного давления представлена на рис. 5.16, из которого следует, что увеличение давления приводит к повышению среднемассовой молекулярной массы M , и степени полидисперсности 7. Это соответствует как теоретическим положениям реакции полимеризации этилена, так и практике проведения этой реакции в промышленных условиях, когда для получения более прочного и твердого полимера, характеризующегося более высокими [c.100]

При длительном цикле фильтрования наблюдается миграция тонкодиоперсных частиц, увлекаемых потоком жидкой фазы в осадке в направлении к перегородке. Эти частицы размещаются в порах между более грубодиоперсными частицами осадка, увеличивая его среднее удельное сопротивление, и проникают в перегородку, уменьшая свободное сечение ее пар. Почти всегда наблюдаемое постепенное возрастание сопротивления перегородки связано, в частности, с миграцией твердых частиц. Интенсивность миграции определяется степенью полидисперсности суапензии и свойствами ее твердых частиц. [c.73]

Для осадков красителей индиго и золотисто-желтого ЖХ, которые близки к монодисперсным, получены зависимости, соответствующие показанным на рис. VI-]. Однако для осадков угольного концентрата и дибензантронила, отличающихся большей степенью полидисперсности, обнаружено, что прямая в координатах lg — Тп характеризуется наличием точки излома при некотором значении продолжительности промыв-ки. При этом участок прямой до упомянутой точки имеет наклон к горизонтальной оси больше, чем участок прямой после этой точки. Такое явление объяснено наличием в осадке пор, малодоступных для движения промывной жидкости после извлечения растворенного вещества из легкодоступных пор начинается более медленный процесс извлечения его из малодоступных пор. [c.213]

Совершенно иной характер течения гидрол изованных гомрполимеров и технических полимеров. Они ведут себя как псевдопластические жидкости (рис. 62), хотя характер зависимости подвижности от молекулярной массы и полидисперсности сохраняется. Действительно, для гомополимеров рост молекулярной массы при равной полидисперсности приводит к снижению подвижности раствора, а низкий уровень подвижности технических реагентов Пушер-500 и ПААР можно объяснить высокой степенью полидисперсности. [c.119]

Для характеристики пылей и сравнения их между собой достаточно иметь два параметра dso и Iga. Значение dso дает средней размер частиц, а Iga — степень полидисперсности пыли. Для некоторых пылей в табл 5.9 приведены значения djo и Igo. [c.284]

Сведения об изменении степени дисперсност ССЕ и лобул воды при изменении рН-среды приведены в работе Б. И. Кессе-ля [214]. Для экспериментов были взяты три типа нефтей и из них составлены 10%-е водонефтяные эмульсии с различными значениями рН-среды. Фотографии в ироходя1цем С1 ете ирн комнатной температуре глобул с применением микроскопа Д-16 (увеличение в 250 раз) показывают, что в экстремальном состоянии (рН = 7) степень их дисперсности зависит от группового состава нефте 1, от склонности их к структурированию (рис. 71). Динамика изменения степени полидисперсности и размера ло-бул воды в прикамских нефтях в зависимости от рН-среды приведена на рис. 72. [c.190]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Таким образом, степень полидисперсности зависит только от Qm, а значение наивероятнейшего радиуса, характеризующего общую дисперсность системы, — только от го. Это позволяет рассматривать го как ко ффициент, характеризующий дисперсность, а Q,n — как коэффициент, характеризующий полпдисперсность. [c.87]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Ai /Ai = 1 5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования М /Мп = 2. Для продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Мш/Мп = 1 + <7, где —степень завершенности реакции при q- отношение MwfMn 2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул, может характеризоваться практически любым отношением Ми-/М . [c.94]

Термомеханические кривые полимеров с высокой степенью полидисперсности несколько отличаются от термомеханических кривых полимеров, сравнительно однородных по молекулярной массе. Для полимеров с высокой степенью полидисперсности термомеханиче-ская кривая приобретает размытый ха- g, рактер (рис. 7.3). Это объясняется тем, что фракции полимера с различными мо- -лекулярными массами переходят в вяз- котекучее состояние при неодинаковых температурах. температура [c.105]

Путем введения в реакционную среду веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов полимеризации обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлор-этилен, гексахлорэтан), меркаптаны (н-додецилмеркаптан, амилмеркап-таи, трег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. [c.72]

Для систем с отсутствием дальнего порядка, к которым по этой причине применим статистически строгий подход, получены важные практические соотношения между удельной, на единицу объема дисперсной системы, площадью межфазной поверхности, удельной, на единицу площади плоского сечения (щлифа) длиной межфазных линий и, наконец, удельного, на единицу длины прямой линии, лежащей в плоском сечении (на поверхности шлифа), числа пересечений этой прямой с межфазньини линиями в плоском сечении. Показано, что удельное число пересечений указанной прямой с фазой и межфазными поверхностями равно удельной межфазной площади, независимо от степени полидисперсности, наличия или отсутствия ближнего порядка (полиэдрические, ячеистые или шаровые дисперсные системы). Геометрическим методом "иерархического разложения" поверхности доказано, что "полное сечение" любого выпуклого тела (площадь ортогональной тени, усредненной по всем трем степеням свободы) равно четверти площади поверхности тела. [c.106]

Специфической особенностью полимеров линейной и разветвленной структуры является их высокая степень молекулярной нолидиснерсности. В процессе синтеза полимерного соединения обрыв роста каждой макромолекулы происходит на различной стадии, поэтому они различаются по величине, т. е. по степени нолимеризации. Следовательно, линейный или разветвленный полимер представляет собой весьма сложную смесь макромолекул, отличных по степени разветвленности, длине боковых ответвлений и размеру основной цепи. Степень полидисперсности полимера возрастает, когда синтез го проводится в присутствии растворителей, при увеличении количества инициатора или катализатора, вводимого в мономер, и при повышении температуры. Полимеры, в которых содержится большое количество фракций низкого молекулярного веса, имеют низкую температуру размягчения, высокую пластичность в размягченном состоянии, более низкую механическую прочность. [c.763]

Рассматривая реакцию расщепления третичных радикалов — послед-1 нюю реакцию схемы (4.39), можно видеть, что из трех возможных на- jj правлении расщепления два приводят к образованию неактивной поли- мерной молекулы, содержащей винилиденовую группу, и малого (про-1 пильного) радикала, а третье — к образованию большого полимерного радикала и малой неактивной молекулы СюНго. Преобладание того или I иного направления не влияет на среднечисленную степень полимериза- щш, но сказывается на характере ММР и степени полидисперсности. В работе [56] показано, что вероятность всех трех направлений (3-рас- щепления третичных полимерных радикалов одинакова. Поэтому в кине- тической схеме для расчета ММР следует учитывать оба варианта 3-рас- % щепления с вероятностями 2/3 и 1/3 соответственно. I [c.70]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.143 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.361 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.13 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.229 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.86 , c.91 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.63 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология