Перенапряжение периода капания

Потенциал полуволны необратимой полярограммы катодного процесса резко сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с равновесным значением 1/2, и этот сдвиг приблизительно равен перенапряжению процесса (рис. 4.16). Необходимо отметить, что потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной и зависит как от состава раствора, так и от параметров установки — скорости вытекания ртути и периода капанья (см. уравнение (4.51)]. Характерным примером необратимой полярограммы является волна восстановления иона гидроксония. [c.235]

Из (9.13) следует, что смещение Еуг по отношению к 1/2 (полярографическое перенапряжение) увеличивается не только при уменьшении константы скорости электрохимической реакции, но и при уменьшении периода капания (у, поскольку при малых временах (большой частоте смены капель) сильнее проявляется замедленность стадии переноса заряда. [c.329]

Вольтамперометрия с ртутным капающим электродом, полярография, была предложена И. Гейровским в 1922 г. [26]. Непрерывное обновление поверхности ртути на капающем электроде предотвращает адсорбцию на электроде имеющихся в электролите примесей и таким образом обеспечивает воспроизводимость вольтамперограмм. Благодаря высокому перенапряжению водорода на ртути значительно расширяется окно , в котором могут регистрироваться волны электроактивных веществ при отрицательных потенциалах. Обычно в аналитической полярографии регистрируют зависимость среднего тока (расходуемое за время жизни капли количество электричества, деленное на период капания) от наложенного напряжения. Средний предельный диффузионный ток на висящей ртутной капле описывается уравнением Ильковича [c.170]

Степень обратимости (или необратимости) электродной реакции зависит от отношения скоростей двух процессов переноса веществ к электроду и переноса электронов. Под необратимыми электрохимическими процессами в полярографии понимают такие процессы, при которых скорость подачи вещества к электроду сравнима со скоростью собственно электрохимической стадии или больше последней [30]. Для условий, обычно имеющих место в полярографии, при периоде капания I 2, сек практически обратимые волны наблюдаются при 2-10" см1сек. Полностью необратимые волны характеризуются величиной ка З-Ю см сек [10] перенапряжение в этом случае превышает 100 мв. При использовании вращающегося ртутного капельного электрода [31 — 34], скорость подачи вещества к которому значительно больше, чем к обычному капельному электроду, необратимость волн [c.9]

Для всех обратимых волн see-ees g полярографии ионов металлов, в соответствии с уравнениями (2. 234) или (2. 235) или также (2. 238) или (2. 239), наблюдается чистое перенапряжение диффузии т д. При этом в течение периода капания потенциал достаточно постоянен , так что перенапряжение диффузии т]д задается потенциостатически. Уравнение Ильковича (2. 225) и (2. 227) также основывается на предположении о потенциостатическом наложении чистого перенапряжения диффузии т)д. [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология