Период капания

Дальнейшее развитие метода, требующее жесткой синхронизации периода капания и времени поляризации электрода (вольтамперометрия, импульсная полярография), приводит к усложнению электрода. Используют более быстро капающие электроды (капилляры большого диаметра), вводят устройства для принудительного отрыва капли в заданные моменты времени. Простейшим из них является управляемый электронным таймером молоточек, ударяющий по капилляру. [c.292]

Устанавливают переключатель задержка в положение, соответствующее 0,3—0,5 от периода капания капилляра, 1ри этом синхронизация должна быть включена в положение 1 ил1 2 . [c.185]

В этом выражении I — сила тока, мкА п — число электронов, участвующих в электродном процессе с — концентрация, ммоль/л т — скорость вытекания ртути, мг/с / — период капания. [c.302]

Период капания, т. е. время, которое проходит от начала роста капли до ее отрыва, определяют по секундомеру. Обычно измеряют время, за которое успевает образоваться 5—10 капель, и делят его на пх число. Число электронов п, участвующих в электродном процессе, можно определить из анализа обратимой волны, как будет показано ниже. [c.302]

Зная коэффициент переноса, можно рассчитать константу скорости электродной реакции Кц по уравнению (ХХУ. 19). Отметим, что в случае необратимых процессов потенциал полуволны В/, не равен стандартному потенциалу и зависит от периода капания. [c.303]

Важной частью полярографической установки является электролитическая ячейка 1 (рис. 12.3). Она состоит из сосуда, в который наливают раствор исследуемого вещества, капилляра, присоединенного к резервуару со ртутью эластичной трубкой. Внешний диаметр капиллярной трубки 3—7 мм, внутренний — 0,05—1 мм. Наиболее пригодные капилляры имеют скорость вытекания ртути 2 мл/с и период капания 3—5 с. [c.119]

После того как продувание ячейки инертным газом закончено, ее подсоединяют к датчику и подключают токопровод к нижней клемме ячейки. Поднимая склянку с ртутью на щтативе датчика, подбирают такую высоту, чтобы период капания ртути составил 1,5-2,5 с. [c.273]

Контроль периода капания ртути осуществляют периодически в течение всего времени снятия полярограммы с помощью блока синхронизации. Для этого должны быть нажаты кнопки синхронизации Вкл и +4 , а также кнопка режима От капли . На световом табло Время высвечивается время, равное периоду капания. [c.273]

Если период капания ртутного электрода составляет несколько секунд, то плотность предельного тока диффузии на нем в первом [c.179]

В то время как по уравнению Ильковича предельный ток не должен зависеть от потенциала, на практике приходится сталкиваться с такой зависимостью. Одной из причин этого явления служит изменение периода капания с потенциалом. В самом деле, вес отрывающейся капли Я, с одной стороны, пропорционален т и т, а с другой стороны, определяется пограничным натяжением на срезе капилляра Р 2лг а, где Гк — внутренний радиус капилляра. Поэтому [c.183]

Таким образом, характер изменения периода капания с потенциалом в первом приближении аналогичен зависимости а от Е величина т максимальна при п. н. з. и падает при удалении от нее . Следовательно, Iц также должен зависеть от потенциала, хотя эта зависимость и не очень сильная, поскольку т входит в уравнение (37.14) в степени 1/6. Вследствие зависимости от точность полярографических измерений понижается. Поэтому иногда для повышения точности применяют принудительный отрыв капли через заданный интервал времени. [c.183]

Время жизни капли определяется пограничным натяжением у шейки капли, которое может существенно отличаться от пограничного натяжения на остальной части капли. Например, условия для адсорбции органических веществ могут оказаться различными у шейки капли и в остальной ее части. Поэтому приводимые в литературе электрокапиллярные кривые, измеренные по периоду капания ртутного электрода, не всегда соответствуют истинным. [c.183]

Уменьшение периода капания при удалении от п. и. з. приводит к падению тока реакции, но одновременно с этим растет ток так как увеличивается д. В результате суммарная /, -кривая может иметь хорошо выраженную плош,адку предельного тока. Однако чаще ток возрастает со сдвигом потенциала в катодную сторону (рис. 98). [c.184]

Таким образом, в описанной схеме гальванометр фиксирует производную тока по потенциалу. Для усреднения тока по периоду капания [c.186]

Если период капания ртутного электрода составляет несколько секунд, то плотность предельного тока диффузии на нем в первом приближении можно рассчитать по соотношению [c.191]

Таким образом, в описанной схеме гальванометр фиксирует производную тока по потенциалу. Для усреднения тока по периоду капания гальванометр демпфируют, подсоединяя параллельно ему конденсатор. [c.198]

Основой полярографического метода является ртутный капельный электрод (рис. 75). Он состоит из длинного узкого капилляра, на конце которого периодически образуются и отрываются небольшие ртутные капли (диаметром около 1—2 мм). Поляризация капли осуществляется относительно большого ртутного электрода на дне ячейки, а потенциал измеряется по отношению к постоянному электроду сравнения (обычно это нормальный или насыщенный каломельный электрод). Ток в цепи капельного электрода оказывается функцией времени. Поэтому при измерениях ток усредняют по периоду капанья электрода. Зависимость среднего тока / от потенциала Е называется поляро- [c.179]

Необходимо знать, что после исправления экспериментальных полярограмм на ток заряжения предельный ток зависит от потенциала. Это связано с тем, что период капанья определяется пограничным на- [c.227]

Потенциал полуволны необратимой полярограммы катодного процесса резко сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с равновесным значением 1/2, и этот сдвиг приблизительно равен перенапряжению процесса (рис. 4.16). Необходимо отметить, что потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной и зависит как от состава раствора, так и от параметров установки — скорости вытекания ртути и периода капанья (см. уравнение (4.51)]. Характерным примером необратимой полярограммы является волна восстановления иона гидроксония. [c.235]

Собрать ячейку и установить высоту столба ртути такой, чтобы в бидистилляте период капанья был равен 6—7 с. [c.239]

Ок — коэффициент диффузии реагирующего вещества т — период капания электрода V — кинематическая вязкость раствора со — угловая скорость вращения электрода. [c.249]

В отличие от обратимых волн потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной. Как видно из формулы (51.16), неравновесный потенциал полуволны есть функция ргпотенциала, а потому зависит от состава раствора. Соотношение j)/td, входящее в выражение для fi/,, не зависит от Но если изменение 4 приводит к изменению 11з1-потенциала, то тем самым проявляется зависимость ./, от с ). Кроме того, поскольку id зависит от параметров установки (на вращающемся электроде — от скорости вращения, на капельном электроде — от скорости вытекания ртути и периода капанья), то соответственно от этих параметров будет зависеть и потенциал полуволны для необратимого процесса. [c.263]

Полярографические максимумы 2-го рода появляются при вытекании ртути из капилляра при высоких значениях т, когда период капания т<С1 2с. Струя ртути двкжется из капилляра вначале вертикально до нижней части капли, а затем симметрично изгибается по направлению к шейке (рис. 4.14, а). Так как механизм роста капли в этих условиях определяется лишь параметрами капилляра, то следовало бы ожидать увеличения предельного диффузионного тока при всех потенциалах. Однако в реальных условиях при , о наблюдается максимальный ток, а с ростом q ток уменьшается, и на по- [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология