Ток автокаталитический заряжения

ДОК реакции по гипохлориту. В слабой основной среде сначала лимитирующей стадией является стадия енолизации ацетона, при увеличении pH среды, как было показано ранее, лимитирующей становится вторая стадия процесса — присоединение к енолу положительно заряженной частицы галогена. Вид кривой в этом случае соответствует автокаталитическому процессу (кривые 1 и 2). [c.101]

В частности, кривая фо, 1п I есть тафелевская зависимость и, если потенциалы Фо не слишком удалены от точки максимальной адсорбции, это тафелевская зависимость при постоянном Г (см. рис. 1 работы [8]). Зависимость фо, 1п Г также представляет большой интерес, например, в связи с изучением эффекта больших заполнений. Золотовицкий и др. [9] рассматривали появление минимума на кривой заряжения (см. рис. 1) как достаточный признак эффекта больших заполнений, если только не играют роли тангенциальные движения поверхности [10]. Позже Лейбзон и др. [11] указали на сходство формы полярограмм, соответствующих автокаталитическим процессам и реакциям, сопровождаемым эффектом больших заполнений. Кривые заряжения тоже, естественно, должны иметь сходную форму в этих двух случаях. Напротив, зависимости Фо, 1п Г для этих случаев должны различаться. Поскольку автокатализ нельзя обнаружить в первый момент электролиза, для автокатали-тических реакций должна сохраняться линейная зависимость между Фои1пГ. Если же имеет место эффект больших заполнений, то при Го Гоо экспериментальные точки отклоняются от прямой в сторону оси потенциалов. Таким образом, было показано, что восстановление дипи-ридилэтилена и в щелочной среде сопровождается эффектом больших заполнений [8]. [c.50]

Такой механизм возможен только при достаточно высоких плотностях, тока, когда локальная скорость реакции превышает скорость подачи новых порций деполяризатора к растущему зародышу. Иначе рост зародыша невозможен, и реакция будет протекать на решетке, структура которой мало отличается от равновесной. Следовательно, при достаточно низких плотностях тока автокатализ не должен наблюдаться. С другой стороны, при очень высоких плотностях тока, когда падение напряжения в приэлектродном пространстве сравнимо по величине сследует учесть, что в рамках нашей модели плотность тока меняется вдоль поверхности электрода так же, как это имеет место при электрокристаллизации [251. Поскольку плотность тока и омические потери максимальны у зародыша реакции, разность потенциалов между электродом и точкой, в которой располагается реагирующая частица, здесь ниже средней. Поэтому при достаточно высоких плотностях наложенного тока зародыши должны дезактивироваться, и реакция утратит автокаталитический характер. Итак, спады потенциала на кривой заряжения должны наблюдаться в ограниченном интервале плотностей тока. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология