Система полимер растворитель замораживание

Замораживание растворов полимеров показано на диаграмме состояния системы некристаллизующийся полимер— растворитель, приведенной на рис. 141. Рассмотрим охлаждение раствора полимера с исходными параметрами ТоХо (точка Со). В точке кр> должнз начаться кристаллизация растворителя, поскольку эта точка ле-жит на кривой температур кристаллизации (кривая /). Отметим, кстати, что присутствие высокополимерного [c.344]

И других полимеров 1в. мономерных жидких акриловой й метакри-ловой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой углекислотой или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах (рис. 113). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения порядка 5-10 и далее и меняется мало. [c.154]

Разрыв цепи, таким образом, объясняется внутренними напряжениями, возникающими в макромолекуле [131, 132, 376, 712, 960]. Ударные силы и/или силы трения возникают в результате продвижения фронта замерзающей воды. При использовании органических растворителей, которые замерзают с уменьшением объема, результат отличается только качественно. Однако обычно в органическом растворителе [1156] процессы деструкции протекают менее интенсивно. Если замораживать раствор полимера в хорошем растворителе, т. е. когда цепи более вытянуты, на полимер действуют большие напряжения, в результате чего деструкция возрастает. Так как происходит замораживание растворителя, остающийся раствор может становиться более концентрированным, полимерные цепи образуют большее число зацеплений и агрегатов. При быстром замораживании ПС со сверхвысокой молекулярной массой макромолекулы не способны диффундировать быстрее, чем движется фронт кристаллизации растворителя [2]. Вся система в любом случае будет подвергаться воздействию сил трения и ударных нагрузок вследствие изменений объема при замораживании. Эти силы отличаются по величине и направлению в точках с разной концентрацией полимера. Когда растворитель полностью заморожен, полимерные цепи остаются напряженными. Если макромолекула пересекает границу раздела между двумя кристаллами, разрыв связи может происходить по причине от- [c.413]

Существует ряд способов избежать или уменьшить роль артефактов, связанных с высушиванием [70]. Метод критической точки основан на том, что для каждого вещества имеется критическая температура, выше которой не может существовать жидкая фаза. Предполагается, что при испарении растворителя в процессе повышения температуры выше критической точки все параметры пространственной структуры сохраняются. Метод лио-фильной сушки состоит в замораживании набухшего образца и сублимации содержащегося в нем растворителя в вакууме, при этом уменьшается действие капиллярных сил, проявляющихся при обычной сушке. Еще один метод обезвоживания полимеров — инклюдирование растворителя с низким сродством к полимеру [42] — заключается в последовательном вытеснении воды системой органических растворителей. Последний растворитель должен обладать малым поверхностным натяжением, большой летучестью и быть инертным по отношению к полимеру (например, вода—этанол—серный эфир). Основное требование ко всем методам дегидратации образцов — неизменность объема полимера по сравнению с гидратированной формой и сохранение всех деталей микроструктуры. [c.24]

Вибропомолу в мельнице из нержавеющей стали подвергали дисперсии смешанного полиамида АК 60/40, целлюлозы, поливинилового спирта, полиметилметакрилата, полиэтилентерефталата и других полимеров в мономерных жидких акриловой и метакрило-вой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой двуокисью углерода или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах, а по массе переосажденного сополимера — выход (рис. 165). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения (около 5-10 ) и далее изменяется мало, а выход сополимера достигает 100% за 60 с. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология