Дегидратация метод исследования

Для изучения быстрых реакций, к которым относится реакция дегидратации метиленгликоля, обычные кинетические методы, основанные на последовательном отборе и анализе проб реакционной смеси, практически неприменимы, так как время завершения таких реакций (равновесие, полная конверсия реагента) несоизмеримо мало в сравнении со временем, требующимся для отбора и обработки даже минимального числа проб. Однако в последние десятилетия разработан целый комплекс методов исследования кинетики быстрых реакций [227]. Основным принципом большинства этих методов в применении к обратимым равновесным превращениям является изучение системы при движении последней не к состоянию равновесия, что имеет место, например, при смешении реагентов или внесении катализатора, а наоборот, при движении от состояния равновесия . Наиболее простой и наглядный прием — выведение из равновесной системы одного из продуктов путем химического связывания, отгонки и т. п. Очевидно, что если скорость вывода продукта выше скорости самого исследуемого превращения, то наблюдение (желательно, инструментальное) за каким-либо подходящим физико-химическим свойством системы может дать необходимые данные для на- [c.86]

Реакционная газовая хроматография. Сочетание химических и хроматографических методов исследования с получением в результате химических реакций соединений, заметно отличающихся по параметрам удерживания от соединений, присутствующих в исходной пробе, позволяет осуществлять качественный анализ весьма сложных объектов. Химические реакции (обмена, гидрирования, дегидрирования, дегидратации, декарбоксилирования, гидрогенолиза, этерификации и др.) могут осуществляться в различных звеньях хроматографической системы до колонки, после колонки или непосредственно в колонке. [c.222]

С помощью элементарного анализа продуктов деструкции, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного, термогравиметрического и других методов исследования было показано [121—124], что вслед за десорбцией физически адсорбированной воды при нагреве вискозных пленок и волокон (обратимый процесс) наблюдается внутримолекулярная дегидратация глюкозидных звеньев. Внутримолекулярная дегидратация протекает интенсивно в интервале 200—400° С. Весьма любопытен тот факт, что, как и в случае ПАН, интрамолекулярная реакция в большей степени затрагивает рентгеноаморфные области в полимере. [c.185]

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

IV Международный конгресс по катализу проходил в Москве 23—29 июня 1968 г. С последними достижениями и еще нерешенными проблемами, которые обсуждал конгресс, знакомят статьи О механизме окислительных превращений углеводородов (Л. Я- Марголис), О механизме реакций гидрирования и дегидрирования (М. М. Сахаров), О механизме реакции крекинга, полимеризации и дегидратации (В. Э. Вассерберг), Некоторые вопросы теории катализа (О. В. Крылов), Некоторые экспериментальные данные о роли локального взаимодействия в катализе (О. В. Крылов), Физические методы исследования катализа (О. В. Крылов и Л. Я. Марголис). [c.28]

Эти исследования Ю. К. Юрьева, продолжаемые им и сейчас, позволяют считать, что ...пиррол и тиофен не только структурно родственны друг другу, но находятся с фураном в глубокой генетической связи, как с материнским веществом, из которого они могут образовываться [45]. Наилучшими катализаторами для этих реакций совместной каталитической дегидратации являются А12О3 и ТНОг. Открытые Ю. К. Юрьевым реакции являются удобным методом для синтеза самых разнообразных производных тиофена и пиррола, а также вскрывают генезис этих соединений в природе. [c.487]

Вассерберг В. К., Леви Г. И., Георгиевская Г. В. Образование и взаимодействие радикалоподобных промежуточных поверхностных соединений при каталитической дегидратации.— В кн. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Новосибирск, 1965, с. 133—143. [c.272]

На всех применяемых катализаторах в той или иной степени идет дегидратация циклогексанола с образованием циклогексена и воды Исследование факторов, определяющих дегидрирующие и дегидратирующие свойства различных катализаторов, показало, что чистая окись цинка является катализатором дегидрирования. Добавки кислот и соединений хлора повышают дегидратирующее действие, а добавка щелочи снижает [26] При температуре выше 400°С метод приготовления катализатора не влияет, на его каталитические свойства. [c.115]

Так как гумусовые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, то непосредственное исследование их с помощью обычного масс-спектрометрического метода практически невозможно. Применение метода пиролитической масс-спектрометрии позволило качественно оценить влияние многих факторов гумификации на дегидратацию, декарбоксилирование, на различные кислородсодержащие фрагменты [c.245]

Аналитическая реакционная газовая хроматография (АРГХ) предусматривает совместное использование химических и хроматографических методов исследования, причем химические превращения могут быть выполнены в одном из звеньев хроматографической системы [301. Типичными химическими реакциями, осуществляемыми в АРГХ, являются гидрирование и дегидрирование, гидрогенолиз, дегидратация и дегидрогалогенирование. этерификация и декарбоксилирование, обмен функциональными группами между реактантом и реагентом и другие реакции, приводящие к образованию соединений, заметно отличающихся по летучести и параметрам удерживания от веществ, присутствующих в исходной пробе. Использование этих реакций для целенаправленного химического тестирования индивидуальных соединений или компонентов сложных смесей позволяет расшифровывать структуры весьма сложных объектов анализа (например, природных веществ), представленных в микрограммовых количествах. В связи с этим методы АРГХ особенно ценны при исследовании природы микропримесей и в функциональном анализе органических соединений [c.189]

Дегидратация глин также отличается рядом особенностей, что имеет большое технологическое значение, например для производства глинопорошков, а также как метод исследования глинистой фазы. Свободная вода удаляется высушиванием при 100° С, но связанная вода выделяется при этом лишь частично, удерживаясь до 300° С. Опыты Ф. Д. Овчаренко показали, что в интервале 110— 300° С у монтмориллонита удаляется дополнительно около 2% связанной воды, у монотермита — 1%, у каолинита 0,6%. В интервале 60—75° С имеет место дегидратация галлуазита с сокращением межпакетных расстояний с 10,1 до 7,36—7,9. А, что соответствует потере от 2,5 до 3,5 молекул воды, но окончательная дегидратация, характеризующаяся меншакетным расстоянием 7.2 А, происходит лишь при 400° С. [c.31]

Физико-химическими методами исследования затвердевшей алюмоборфосфатной композиции установлено, что после твердения ее состав представлен аморфными гидрофосфатами бора и алюминия, а также большим количеством не прореагировавших частиц алюминия. В процессе дальнейшего нагревания происходит дегидратация и образование триполифосфата алюминия (выше 270 С), затем тетраметафосфата формы А. Конечными продуктами термических превращений при нагревании до 1300 С являются огнеупорные соединения, преимущественно А1РО4 кристобалитового типа и небольшие количества корунда. Установлено, что присутствие соединений бора препятствует образованию кристаллических фаз (продукты реакции дольше остаются аморфными), что повышает прочность композиции. [c.12]

Рассматривая процессы дегидратации в целом, необходимо учесть методику термографирования кристаллогидратов. Здесь целесообразно заметить, что данные, полученные для одной и той же соли различными методами, часто не совпадают. Мало того, результаты опытов, проведенных принципиально одним и тем же методом, но разными, исследователями, тоже нередко отличаются друг от друга (в частности, кривые нагревания). Причиной этого в известной мере являются некоторые различия в деталях применяемого метода исследования (главным образом, скорость нагревания, величина навесок и другие). Однако указанная причина не объясняет всех случаев несовпадения результатов. [c.141]

Технология эмали и эмалирования металлов, 2 изд.. М., 1963 Эмалирование металлических изделий, под ред. В. В. Варги-на, 2 изд.. Л.. 1972 А п п е н А. А., Температуроустойчивые неорганические покрытия, 2 изд.. Л., 1976 Николаева Л. В., Борисенко А. И., Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. Л., 1980. М. В. Артамонова. ЭМАНАЦИОННЫЙ МЕТОД исследования, основан на изучении способности тв. тел выделять в окружающую среду изотопы радиоакт. газа радона (эманацию). В исследуемый объект вводят, напр, пропиткой, микроколичество материнского в-ва (обычно радия), при радиоакт. распаде ядер к-рого образуются изотопы радона. Эти изотопы могуг переходить из объема тв. тела в окружающую среду, поскольку они обладают избыточной (по сравнению с обычными атомами) кинетич. энергией, обусловленной эффектом чотдачи> при а-распаде радия (см. Горячие атомы). Радон может достигать пов-сти тела также в результате диффузии. По зависимости скорости выделения эманации от т-ры, длительности хранения препарата, степени измельчения и т. п. можно судить о физ.-хим. процессах в исследуемом объекте. Э. м. используют для изучения перекристаллизации, дегидратации, полиморфных превращений и др., часто в сочетании с термич. анализом (т. н. эманационно-термич. метод). [c.708]

Таким офазом, полученные результаты показывают, что, используя кинетический метод исследования, можно обнаружить образование ка-талитичесии-активного поверхностного соединения и устано1вить его влияние на увеличение скорости реакции таких неоднотипных каталитических реакций, как дегидратация спирта и крекинг кумола. [c.240]

Для изучения перекисных соединений всех этих групп были применены следующие методы исследования 1) метод остатков , позволяющий определять состав перекисных соединений РЗЭ, образующихся в результате взаимодействия их гидроокисей с растворами перекиси водорода 2) препаративный метод синтеза из раствдров солей РЗЭ, аммиака и перекиси водорода 3) определение термической устойчивости перекисных соединений РЗЭ методом дифференциально-термического анализа. Исследовался также процесс дегидратации полученных соединений. [c.169]

В некоторых работах упоминается точка зрения Тафта и др. [253] на механизм гомогенной гидратации этилена в растворах, содержащих значительные количества воды. В отсутствии воды механизм реакции не может быть таким же. Ценные данные можно получить при помощи современных методов исследования механизма дегидратации этилового спирта в растворе, содержащем спирт и серную кислоту и практически не содержащем воды. Согласно работе Вильямсона [281 ] и некоторых других авторов, при образовании эфира или этилена на определенной стадии можно обнаружить соединение 2H5HSO4. Изобразив все возможные реакции образования эфира и этилена по такой простой схеме, получим, что высокие концентрации спирта должны благоприятствовать образованию этилена (при условии достаточно высокой температуры), если только акцептор протона облегч ает отделение протона от метильной группы. [c.155]

В ряду хиназолина вычисление процентного содержания негидратированного катиона (при равновесии в кислом растворе) может быть выполнено двумя путями 1) сопоставлением спектра катиона со спектром катионов хиназолиния и 4-метилхиназолиния (принимается, что последний гидратирован на 20%, как это было установлено методом исследования быстрых реакций) и 2) кинетическими исследованиями, которые основаны на нижеследующем [49]. При быстром подщелачивании раствора, содержащего смесь гидратированных и негидратированных катионов, получается смесь гидратированных и негидратированных молекул в таком же соотношении, как и в исходном кислом растворе. Так как гидратированные нейтральные молекулы нестабильны, первоначальное поглощение раствора (при соответствующей длине волны) увеличивается во времени до тех пор, пока в растворе не окажутся только негидратированные нейтральные молекулы. Таким образом можно проследить кинетику дегидратации и экстраполяцией [c.38]

Я. А. Фиалков и С. Д. Шаргородский [1161] подробно исследовали условия дегидратации четырехвалентного сульфата бериллия BeS04-4H20 и термической диссоциации безводного сульфата. Пользуясь термографическим методом исследования солей, они установили, что тепловые эффекты, наблюдаемые при температурах 580 и 635° С, отвечают полиморфным превращениям безводного сульфата бериллия, термической же диссоциации сульфата отвечают эффекты при 760—830° С. При этой температуре BeS04 разлагается, не плавясь. [c.434]

Как указано выше, в первой стадии процесса получения метафосфата калия образуется однозамещенный фосфат калия. Дегидратацию одноза-мещепного фосфата калия до метафосфата калия мы изучали термографическим методом. Исследования проводили на дериватографе, позволяющем совместить дифференциально-термический анализ с дифференциальногравиметрическим методом. Исследования проводились одновременно с одной навеской. На рис. 1—3 приведены дериватограммы одиозамещенного фосфата калия, полученные при скоростях нагрева И, 20 и 0,8 град/мин. [c.158]

Термография (дифференциальный термический анализ). Методы Т. а., основанные на автоматич. записи термограмм, получили общее признание, как высокочувствительные и надежные методы исследования и получения термич. характеристик самых различных процессов, сопровождающихся тепловыми эффектами. Термография ранее всего начала применяться для диагностирования минералов и горных пород. Было выяснено, что при соблюдении условий постоянства эксперимента (величина навески, скорость изменения температуры и т. д.) термограммы дают четкую характеристику минерала. Это связано с тем, что фазовые превращения (дегидратация, термич. диссоциация, полиморфные превращения и т. д.) у одного компонента механич. смеси не зависят от присутствия других компонентов. Запись в исследовании таких процессов ведется при большой скорости нагревания — 407мин. и более, т. к. равновесность в данном случае не важна, а характеристичность не связана прямо с равновесностью. На аналогичном принципе основано использование термографии для качественного анализа и идентификации отдельных химических соединений. [c.46]

За последние годы благодаря использованию современных методов исследования электрохимических реакций были выяснены некоторые детали электрохимического окислительного процесса. Установлено, что обычно происходит окисление хемисорбироваи-ных молекул органического вещества кислородсодержащими соединениями. Более подробно реакции окисления, протекающие по этому механизму, будут рассмотрены по мере дальнейшего изложения материала. В некоторых случаях окисление протекает по электронному механизму. Сущность этого процесса заключается в том, что органическое вещество, адсорбируясь на поверхности анода, отдает электроны с одновременной или предшествующей дегидратацией [c.315]

Характерной особенностью твердых мыл щелочных металлов является большое количество отчетливо выявляющихся мезоморфных форм, в виде которых они могут существовать в интервале температур от комнатной до точки плавления. Многие из этих форм содержат воду, и. при помощи рентгенографического метода трудно установить, являются ли эти системы истинными кристаллогидратами [178]. Однако существование истинных гидратов в ряде случаев установлено по изобарам дегидратации—метод, хорошо известный при фазовых исследованиях и дополняющий более обычный метод снятия кривых охлаждения. Для некоторых гидратированных мыл были определены кристаллографические формы и размеры элементарной ячейки [179. Рентгенограммы мыл высших жирных кислот позволили установить наличие большого количества различных фаз и в отсутствие воды. Перегибы на кривых охлаждения указывают, что эти фазы в термодинамическом отношении отличны друг от друга, но вместе с тем неоднородны и не получаются воспроизводимым образом. На рентгенограммах расплавленных мыл между твердым кристаллом и аморфным расплавом обнаруживается ряд отдельных фаз, которые идентифицируются как жидкие кристаллы, т. е. они обладают упорядоченным строением только в одном или, возможно, в двух измерениях [180]. На кривых, характеризующих зависимость плотности твердых мыл от температуры, имеются не менее трех основных перегибов, соответствующих критическим температурам растворения мыла в минеральных маслах, и, возможно, несколько второстепенных [181]. Для мыл различных жирных кислот и щелочноземельных металлов были получены фазовые диаграммы и рентгенограммы, показывающие, что эти соединения аналогично мылам щелочных металлов могут существовать в виде нескольких различных твердых фаз [182]. Исследование кристаллической формы кислого пальмитата натрия (т. е. комплекса, содержащего пальмитат натрия и пальмитиновую кислоту в отношении 1 1) показало, что она тождественна с кристаллической формой парафинов [183]. Ряд рентгенографических исследований был проведен с расплавленными фазами мыла, которые в производстве мыл обычно известны под названиями среднего мыла, прозрачного мыла и т. д. Эти фазы содержат воду и практически всегда по своей природе являются жидкокристаллическими, даже если щелочной металл в них замещен триэтанил-амином [184]. [c.321]

В своих исследованиях Fr. Whitmore пользовался главным обра-зО(М тем же классическим методом (синтезом по реакции Гриньяра алкогол ей и дегидратацией последних). При этом он тщательно исследовал имевшие место в ряде случаев явления изОмерации при дегидратации алкоголей. [c.53]

Пример 1. При исследовании навески 250 мг технической гидроокиси кальщ1я, содержащей карбонат кальция и 5102, термогравиметрическим методом обнаружены следующие потери массы в разных интервалах температур 100—150°С — потеря гигроскопической воды (18лг) 510—560° С — дегидратация гидроокиси кальция (38 мг) 900—950° С — диссоциация карбоната кальция (22 мг). [c.198]

Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства (гл. XXV). Научным исследованием и развитием названного метода особенно много занимался И. В. Егоров Дополняя его публикацию, С. А. Фокин в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси (димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. У мыла был темный цвет и специфический неприятный запах. С. А. Фокин первый исследовал дегидратацию рициноловой кислоты и указал, что этот процесс можно использовать в технике олифоварения, что и было осуществлено в практике западноевропейских заводов лет на 20 позднее [c.445]

До начала текущего столетия подлинные 3-лактамы не были инсестиы, вероятно, потому, что ле удавалось синтезировать их При помощи метода, обычно применяемого для получения "у-лак-тамов, т. е. путем термической дегидратации соответствующих аминокислот. Впервые 5-лактамы были синтезированы ПГтау-дингером и его сотрудниками [1], применившими два новейших метода, предложенных в связи с их исследованиями в области химии кетеноп. В течение двадцати с лишним лет, со времени [c.504]

Исследования показали, что составы сольватов зависят от условий высаливания. Так, при извлечении HRe04 изоамиловым спиртом из IN H2SO4 сольватное число (п + т) равно 3, при извлечении из 6—7 N H2SO4 — 2. Аналогичная картина имеет место и при извлечении ТБФ. Природа изменения сольватных чисел связана, вероятно, с частичной дегидратацией гидратированного протона водорода и, как показывают исследования экстрактов методом ИК-спектроскопии, с изменением характера взаимодействия растворителя при уменьшении числа молекул воды в сольвате смещения полос Р = 0-и Р—О—С-колебаний ТБФ значительно возрастают. [c.121]

Повышенное содержание воды при низкой пористости, как показывают данные, полученные по адсорбции азота, наводит на мысль, что сферические частицы размером 200 нм в свою очередь составляются из плотно упакованных меньших по размеру частиц диаметром 10—20 нм, поверхность которых покрыта слоем групп SiOH. Еш е меньшие промежутки между такими малыми частицами должны составлять только 10—20 А в диаметре, так что вода внутри промежутков должна удерживаться ирочно. Подобная структура, предложенная Джоунсом и Сегнитом [354], была подтверждена электронно-микроскопическими снимками, кривыми дегидратации образцов и исследованиями методом ИК-сиектроскопии. Грир [355] пришел к заключению, что сферические частицы присоединяются к структуре опала посредством механизма винтовой дислокации в процессе роста кристалла. [c.548]

Из этих данных следует со всей очевидностью, что при расчете концентрации и определении поведения силанольных групп на поверхности, группы ОН внутри частиц кремнезема должны быть исключены из рассмотрения. К сожалению, во многих исследованиях этого не было сделано. Только позже было понято, что внутренняя связанная вода может быть удалена из образца кремнезема при высокой температуре, а образующиеся микропоры закрываются в этих условиях. На прошедших такую обработку образцах кремнезема можно проводить исследования дегидратации и регидратации с получением воспроизводимых результатов. Но даже и в этих случаях для избежания неоднозначности интерпретации необходимо измерять содержание гидроксильных групп на поверхности таким методом, который фиксировал бы только поверхностные группы SiOH. [c.872]

В настоящее время серьезной проблелюй является захоронение радиоактивных веществ, образующихся при переработке ядерного топлива. Исследования, проведенные в США, показали, что цеолиты могут быть использованы для выделения долгоживущих изотопов цезия и стронция. Указанные изотопы выделяют из жидких отходов радиоактивного производства, превращают в безводные хлориды цезия или фториды стронция и запаивают в металлические канистры для долговременного хранения. В качеств адсорбентов используются клиноптилолит, зеолон (морденит), NaA и AW-500 (см. гл. 9). Применяя зеолон, удалось выделить несколько килокюри изотопа s со степенью частоты выше 98% [2, 86]. Для извлечения радиоактивных изотопов пригодны цеолиты, обладающие достаточной химической стабильностью, устойчивостью к действию высокого уровня радиации. Другой метод хранения радиоактивных изотопов основан на их селективном извлечении при ионном обмене с последующей сушкой и дегидратацией изотопсодержащих цеолитов. Дегидратированные цеолиты, содержащие радиоактивные изотопы, запаивают в контейнеры, предназначенные для захоронения [87]. [c.606]

Позднейшим — более полным — исследованием этих процессов предстоит установить, насколько и в каких случаях экономически выгодна каталитическая дегидратация сравнительно с употребительными методами дегидратации смеси амина со спиртом с участием кислот (HgSO , H l) или иными методами алкилирования в жидкой фазе без катализаторов. [c.528]

Изоцианнды. Уги и сотр. [3] пытались разработать метод синтеза изонитрилов (2) путем дегидратации N-монозамещенных формамидов (I) действием Т. — а. к.д.э. В шести из исследованных случаев авторам не удалось получить изонитрилы. В остальных пяти случаях выходы изонитрилов колебались в пределах RNH HO — RN= [c.542]