Реакции замещения нуклеофильные гидрирование

Многие из реакций, сопровождающихся нарушением ароматической системы временным (реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре) или окончательным (озонирование, гидрирование, синтез гексахлорана и валентных изомеров при облучении), уже были рассмотрены (см, соответственно, разд 12 1 и 12 2, а также разд 11 1 и 11 3) Обсудим некоторые наиболее важные из не рассмотренных ранее реакций углеводородов ряда бензола, позволяющих использовать их для синтеза неароматических соединений (ароматическое ядро в этом случае модифицируется в неароматический фрагмент) [c.185]

Особенно чувствительны к типу аппаратов, их конструкции и материалу, из которого они изготовлены, реакции хлорирования, нуклеофильного замещения атомов галоида окси-, амино- и другими группами, гидрирование, реакции замещения нитрогруппы хлором и другие. Например, ж-дихлорбензол можно получить из л4-хлоранилина или 2,4-дихлоранилина и из ж-динитробензола по следующим схемам [c.415]

Реакции, описанные в этом разделе (10-77—10-86), представляют собой восстановление и могли бы рассматриваться в т. 4, гл. 19. Но они обсуждаются здесь, поскольку включают замещение уходящей группы на водород, который часто атакует как нуклеофил (гидрид-ион). Однако не все реакции этого раздела — это действительно нуклеофильное замещение для некоторых из них может реализоваться более чем один тип механизма в зависимости от природы реагентов и от условий их проведения. Разрыв связи между углеродом и гетероатомом в результате каталитического гидрирования называется гидро-генолизом. [c.175]

Как уже отмечалось (см разд 11 3), специфической особенностью ароматических ядер нафталина и антрацена является сравнительная (с бензолом) легкость протекания реакций, сопровождающихся окончательным или временным нарушением ароматичности одного из бензольных ядер (окисление, гидрирование, взаимодействие со щелочными металлами, реакции присоединения, а также электрофильного и нуклеофильного замещения) [c.211]

Для пиридина и его производных характерны реакции с электрофильными реагентами у атома азота и в положении 3, и с нуклеофильными реагентами в положениях 2 и 4, что следует из распределения электронной плотности. Специфическими реакциями обладают М-оксиды пиридинов, катионы Н-замещенного пиридиния и а-метилпиридины. Известны реакции восстановления (гидрирования). [c.690]

По нашему мнению, эта книга охватывает не все необходимое для общего представления о данной области. Почти не охвачена важная область стереохимии гидрированных гетероциклов, следовало дать хотя бы краткие сведения о генезисе и метаболизме важнейших гетероциклических систем. В химии пиридина даже не упомянуто имя А. Е. Чичибабина, хотя его реакция аминирования является классическим примером нуклеофильного замещения в гетероциклическом ряду, а синтезы пиридиновых оснований по его ме- [c.6]

При pH 6,6 эта реакция протекает лишь в незначительной степени, а при pH 5 практически не идет что обусловлено, по-видимому, потерей глицином нуклеофильных свойств при протонировании аминогруппы в этом интервале значений pH. Аналогичное замещение аминогруппы наблюдается при гидрировании цитидина в присутствии ряда других аминов [c.356]

В отличие от бензола, у которого молекула не имеет дипольного момента, атом азота пиридинового кольца как более электроотрицательный, чем углерод, образует самую большую электронную плотность возле себя и меньшую возле атомов углерода, что проявляется в сравнительно большом дипольном моменте в молекуле пиридина, равном 2,2 D, в наличии основных свойств, в затруднении реакций электрофильного замещения водорода, в облегчении нуклеофильного замещения. Но, в отличие от ациклических аминов, основные свойства у пиридина очень слабые, так как атом азота в пиридине находится в состоянии s/52-гибридизации, в то время как в ациклических аминах он в состоянии 5р -гибридизации. Поэтому основные свойства в молекуле возрастают, если провести гидрирование пиридина, т. е. в пиперидине, в котором имеется вторичная аминогруппа (иминогруппа) [c.515]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

Атомы галогена в положениях 5 или 7 подвижны в реакциях нуклеофильного замещения или гидрирования, например при синтезе 1-дезазаизогуанина [243], но атом хлора в положении 6 заменяется на аминогруппу с трудом [244]. Попытка аминирования [c.640]

Замещение галоида здесь не является обычной нуклеофильной реакцией полагают, что оно протекает через промежуточный цвиттер-ион—карбен. Так как третичные алифатические галоидпроизводные других типов не алкилируют аммиак или амины, алкилирование трет-адетиленовыми галоидпроизводными с последующим гидрированием представляет собой метод синтеза пространственно затрудненных алифатических аминов, которые нельзя получить иным путем. Группы Й и К могут представлять собой метил, этил и т. д., или, как было показано Истоном (19(51), изопропил, либо трег-бутил. Если использовать амины на стадии аминирования, то можно непосредственно прийти к вторичным или третичным ацетиленовым аминам. Если К или R группы большого размера, стадию аминирования с успехом можно осуществить, используя диметиламин в качестве растворителя и однохлористую медь в качестве катализатора. В результате Ы-метилирова-ния вторичных ацетиленовых аминов IV по модифицированной реакции Лейкарта образуются третичные амины V с К" =СНз. [c.603]

Наиболее типичной побочной реакцией, сопутствующей нуклеофильному замещению в гетероароматическом ряду, является димеризация исходного соединения, приводящая к образованию ароматизованного или частично гидрированного димера. Она часто наблюдается при действии на азины и азолы металлами-дов, металлорганических соединений и даже нейтральных нуклеофилов. Различают два общих механизма димеризации анион-радикальный (см. разд. 3.3.3) и карбанионный. Суть последнего ясна пз схемы (53). [c.246]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Обычно соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь п карбонильную группу, проявляет свойства, характерные для обеих функциональных групп. Непредельный сложный эфир или непредельный кетон по двойной углерод-углеродной связи вступают в реакции электрофильного присоединения кислот и галогенов, гидрирования, гидроксилирования и расщепления по карбонильной группе ога участвуют в реакщ ях нуклеофильного замещения, типичных для сложных эфиров, или нуклеофильного присоединения, типичных для кетонов. [c.914]

Индол орго-хинонного типа с двумя карбонильными группами в гетероядре известен под названием изатин . Таутомерная альтернативная форма для него невозможна. Обычно изатины синтезируют методами замыкания цикла (см. с. 554). При восстановлении 3-кетогруппы изатинов действием гидразина и затем этилата натрия [166а] или каталитическим гидрированием над палладием в растворе уксусной кислоты [1666] они превращаются в оксиндолы. Реакция Гриньяра с последующим восстановлением алюмогидридом лития и элиминированием воды позволяет получать из изатинов 3-замещенные индолы. Многие другие нуклеофильные реагенты взаимодействуют с изатином по очень электрофильному положению С-3. Некоторые примеры этих реакций приведены на схеме (91) [167]. Изатогены (1-оксиды ЗЯ-индолонов-3), которые ОН [c.537]

Алкильная цепь образуется при нуклеофильном замещении анионом дитиана (1), полученного из ундеканаля, хлоралкнна (2), синтезированного реакцией аниона гептина-1 с 1-бромо-З-хлоропропаном. Дитиан расщепляется при действии оксида и хлорида меди(II) в водно-ацетоновом растворе, а феромон, 7-геникосен-6-он-11 (3), образуется при частичном гидрировании с никелевым катализатором в присутствии этилендиаМи-на. [c.300]

Замещенные нитроалканы в зависимости от их строения по реакции нуклеофильного отщепления легко превращаются в несопряженные (нитроаллилы) и сопряженные (нитровинилы) нитроалкены, превращающиеся при селективном гидрировании в нитроалканы. [c.4]

В та-бл. 12 сведены подобранные нами примеры подобных нуклеофильных реакций. Иногда течение реакции дополняется вторым присоединением или дальнейшими перегруппировками в продукте присоединения. Исключение составляют присоединение реактивов Гриньяра, идущее по обоим указанным направлениям, а также гидрирование Ь1А1Н4 в этом случае водород присоединяется по замещенной связи. [c.56]