Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакция сочетания катализируемые

    Биохимические реакции у растений и животных ускоряются биологическими катализаторами, называемыми фермента-м и. Они представляют собой либо высокомолекулярные белки, либо сочетание белков с соединениями небелковой природы. Каждый фермент характеризуется высокой избирательностью по отношению в каждому конкретному процессу. Например, окисление сахара в организме протекает примерно в 10 раз быстрее, чем при той же температуре в водном растворе под влиянием кислорода. В сложной цепи биохимических процессов окисления сахара в организме участвует неско.лько ферментов, каждый из которых катализирует отдельную стадию. [c.82]


    Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз)  [c.138]

    Но силикатные структуры, в которых мы постоянно встречаем разнообразные сочетания кремнекислородных тетраэдров, в частности кварц и особенно пористые разновидности силикагелей, представляют значительный интерес с точки зрения вопросов химической эволюции. На поверхности силикатов и силикагеля находятся группы ОН, способные образовывать водородные связи с различными молекулами. Возникающие таким путем поверхностные соединения химически активны и могут вступать в специфические взаимодействия, по отношению к которым силикагель выполняет функции катализатора. Еще более разнообразными становятся эти функции, если заменить в кислородных тетраэдрах часть атомов кремния на атомы алюминия. Так как заряд иона алюминия на единицу меньше, чем иона кремния, то для компенсации заряда такая структура обязательно должна связывать катион, например ион водорода. Получающиеся системы — алюмосиликаты— катализируют различные реакции (синтез и изомеризацию углеводородов и др.). [c.172]

    Для описания свойств двух или большего числа каталитически активных веществ, каждое из которых катализирует определенную реакцию, введено понятие многофункциональных катализаторов [44, 45]. Катализаторы риформинга-обычно обладают двумя функциями [12]. Кислотная функция необходима для протекания изомеризации, а недостаток электронов в структуре— для протекания реакций дегидрирования. Разумеется, следует учитывать что любая функция катализатора способствует протеканию не только желаемой реакции, например изомеризации, но и таких нежелательных побочных реакций, как расщепление (крекинг), полимеризация и образование кокса. Поэтому для достижения оптимальных результатов нри переработке любого данного сырья при выбранных условиях процесса требуется найти оптимальное сочетание свойств бифункционального катализатора. [c.185]

    Ароматические соединения, включая толуол и ксилол, вступают в аналогичные каталитические процессы. Стадии координации и образования ковалентной связи —Pd постулируются также в реакциях окислительной димеризации и окислительного сочетания олефинов и ароматических соединений. Окисление олефинов катализируется также комплексами Hg" и Т1".  [c.546]


    Ферменты по химическому составу представляют собой вещества белковой природы, которые способны катализировать определенные химические процессы. Однако, в отличие от обычных катализаторов, каждый фермент может катализировать строго определенные реакции. Благодаря такой тонкой специфичности ферментативного катализа возможна строгая упорядоченность и теснейшая взаимосвязь отдельных ферментативных реакций, которые в своем закономерном сочетании создают лежащий в основе жизни биологический обмен веществ. Они выполняют в организме функции, связанные с проявлением жизни, в том числе функции пластические, энергетические, обусловливая особую. свойственную данному виду организмов, направленность обмена [c.207]

    Несколько неожиданной реакцией сочетания является превра-шение 2-арилазирина (138) в стирплиндол (139) (схема 385) [443]. Эта реакция катализируется димером хлородикарбонплро-дия или октакарбонилдикобальтом и открывает новые возможности синтеза в ряду индола. Механизм реакции неизвестен возможно, что образование связи углерод — углерод осуществляется на стадии восстановительного элиминирования суммарная реакция представляет собой димеризацию с отщеплением NH. [c.354]

    Системы, изученные Меландером, сами по себе не пригодны для детальных кинетических исследований. Золлингер же проводил эксперименты на таких системах, которые были доступны тщательному кинетическому анализу. Он первым показал, что сочетание 1-нафтол-4-сульфоната (XXX) с диазотированным в положение 2 о-метоксианилином протекает с той же скоростью, как и сочетание соответствующего 2-дейтеронафтола [104], причем реакция не катализируется основанием. [c.467]

    Образование 7-амида а-кето- -метилглутаровой кислоты доказано установлено, что эта а-кетокислота не гидролизуется ферментными препаратами из печени. Предполагаемый промежуточный продукт, образующийся при переаминировании глутамина с а-кетокислотами, — 7-амид а-кетоглутаровой кислоты — был синтезирован оказалось, что этот амид гидролизуется с образованием а-кетоглутаровой кислоты и аммиака ферментными препаратами, катализирующими реакцию сочетанного переаминирования и дезамидирования глутамина, а также препаратами [c.222]

    Незначительный избыток азотистой кислоты в конце диазотирования определяют с помощью иодокрахмальной бумажки. Кроме нее можно использовать также и 4,4 -диаминодифенилметан-2,2 -сульфон, дающий с азотистой кислотой синее окрашивание это вещество является даже более чувствительным реактивом, чем иодокрахмальная бумажка. Раствор соли диазония должен по возможности быстро использоваться для сочетания или других реакций. Прозрачность раствора и отсутствие пены являются признаками удачно проведенного диазотирования без разложения диазосоединения. Однако перед использованием раствор диазониевой соли обычно фильтруют. На производстве диазотирование проводится в деревянных чанах или в гуммированных аппаратах, так как металл катализирует разложение солей диазония. Диазосоединения разлагаются также при нагревании и при действии света. Небольшой избыток азотистой кислоты в конце диазотирования обычно не мешает реакции сочетания, но в том случае, если избыток азотистой кислоты может реагировать со второй компонентой, его разрушают с помошью мочевины. Для этой цели применяют также сульфаминовую кислоту. Так поступают при крашении кожи и при получении азопигментов ярких оттенков. Однако некоторые соли диазония реагируют с сульфаминовой кислотой даже в растворе крепкой кислоты, согласно уравнению [c.251]

    При использовании в качестве нитрующего агента диоксида азота реакция из двуэлектронного процесса становится одноэлектронным. ЭКП нафталина при 1,3 В относительно Ag/Ag в ацетонитриле, содержащем диоксид азота ( "1/2 = 1,82 В), приводит к смеси 1-и 2-нитронафталинов (9 1) [47]. Выходы не сообщаются. Полагают, что стадия образования связи включает сочетание ароматического катион-радикала с радикалом диоксида азота. Следовательно, эта реакция может считаться экспериментальным подтверждением механизма с переносом электрона в электрофильном ароматическом нитровании нитроний-ионом. Более того, позднее было показано, что основная часть получаемого в таком электрохимическом эксперименте продукта нитрования возникает в результате химической реакции, которая катализируется кислотой, генерируемой на аноде [43, 48]. Гекса-фторфосфатная соль катион-радикала нафталина [49] взаимодействует с эквимолярным количеством диоксида азота в дихлорметане при низких температурах, давая смесь 1- и 2-нитронафталина в соотношении 40 1 [46]. [c.308]

    Одновременно Рассел и Дейнен [15], основываясь на ином подходе, предложили тот же механизм. Они показали, что реакция сочетания 2-нитро-2-пропанид-аниона с п-нитробензил-хлоридом или 2-нитро-2-хлорпропаном катализируется облучением, а анион-радикал продукта сочетания — 2-(п-нитробен-зил)-2-нитропропана (12)—был обнаружен в растворах этанола и диметилформамида с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). [c.14]


    Удивительный результат был получен, когда фруктозо-6-фосфат, содержащий в положении 1 изотопы Ш и С, подвергался изомеризации в присутствии большого количества немеченого фруктозо-6-фосфата. Продукт реакции глюкозо-6-фосфат содержал не только С, но и Н, а распределение изотопсЗв свидетельствовало о том, что присоединяется (в положение С-2) путем прямого переноса из положения С-1 [130]. Это указывает на то, что на протяжении половины оборотов действия фтермента -И, отщепившийся из положения С-1, присоединяется к той же самой молекуле в положение С-2. Этот внутримолекулярный перенос протона свидетельствует о наличии син-переноса, т. е. переноса, при котором протон отщепляется и присоединяется с одной и той же стороны молекулы Наличие си -переноса в сочетании с известной конфигурацией глюкозы у С-2 свидетельствует о том, что промежуточное соединение является цис-епциолом и что присоединение протона либо к С-1, либо к С-2 ендиола происходит с /-е-стороны. В каждом исследованном случае другие кетол-изомеразы также используют г ис-ендиол и в большинстве случаев присоединение происходит с ге-стороны. Однако ман-нозо-6-фосфат—изомераза катализирует присоединение к /-стороне. [c.155]

    В отсутствие алкилгалогепидов подобные катализаторы промотируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Особенно активны в этой реакции комбинации солей палладия с хлоридом лигия (схема 97) [191] или медью (схема 98) [192]. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганических соединений с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. Эти реакции могут приводить к разнообразным продуктам [166], хотя в случае 1гизших олефинов итогом процесса может быть замеш.ение (схема 99) [193], или, в присутствии хлорида меди(II), присоединение (схема 100) [194]. Реакции этого [c.82]

    Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

    Современная энзимология представляет собой бурно развивающуюся науку. Ее достижения находят все более широкое применение в различных областях практической деятельности человека, н прежде всего в медицине и биотехнологии. В последние годы благодаря стремительному совершенствованию технической базы исследований и производства были выделены и подробнее охарактеризованы десятки новых ферментов, катализирующих самые разнообразные химические реакции. Очевидно, нет необходимости убеждать читателя в том, что по-настоящему эффективное практическое использование огромного объема фактических данных, накопленных в результате лабораторных исследований, невозможно без их всестороннего теоретического анализа и осмысления, без глубокого понимания принципов действия биологических катализаторов— ферментов. Здесь уместно напомнить, что уникальные свойства ферментных катализаторов — поразительная специфичность и огромная удельная активность — обусловливаются сочетанием сравнительно несложных закономерностей физической и физикоорганической химии. Ясно поэтому, что путь к свободному овладению фундаментальными представлениями науки о ферментах как мощным инструментом практической энзимологии лежит через постижение основ классического органического катализа. Главная цель предлагаемой вниманию советских читателей книги М. Бендера, Р. Бергерона и М. Ко-миямы как раз и состоит в том, чтобы помочь начинающим работать в области энзимологии преодолеть этот нелегкий путь. [c.5]

    Алкилирование карбоксилат-ионов катализируется также краун-эфирами. Обычно реакция проводилась с алкилгалогени-дом в органической фазе, например в ацетонитриле, который находится в контакте с твердой солью карбоновой кислоты. Сочетание краун-эфира и растворителя (по крайней мере довольно полярных растворителей, подобных ацетонитрилу) способствует растворению соли. Слабо сольватированный карбо-ксилат-анион — эффективный нуклеофил в таких условиях, поэтому алкилирование происходит легко. Ионная пара ацетат калия — краун-эфир является реакционноспособным нуклеофилом, но, вероятно, относительно слабым основанием. Синтез нескольких сложных эфиров из солей карбоновых кислот в присутствии краун-эфиров как межфазных катализаторов представлен в табл. 6.5. [c.116]

    Реакция 1,3-диеиов с соединениями, содержаш,ими активный водород. Н. б. в сочетании с диалкоксифенилфосфином катализирует конденсацию 1,3-диенов с соединениями, содержащими активный водород, с образованием бутенильных и октадиениль-ных аддуктов. Так, например, при взаимодействии 0,05 моля морфолина (1) с 0,15 моля бутадиена в присутствии 1 лмоля [c.382]

    Систематическое название ферментов шестого класса образуется либо из названия продукта реакции в сочетании со словом синтетаза, либо из названий соединяемых субстратов в сочетании со словом лтаза. В скобках указывается продукт, который образуется в результате сопряженного гидролиза АТФ или ГТФ. Например, аминоацил-тРНК-синтетаза, катализирующая реакцию (IV.41), для случая R, = Н (т. е. когда речь идет о глицине) называется глицил-тРНК синтетаза или глицин тРНК лигаза (образующая АМФ). [c.150]

    Селективное перекрестное сочетание реактивов Гриньяра с винилгалогенидами катализируется также различными комплексами никеля [7]. Обычно реакцию катализируют дигалогенди-фосфинникелевым комплексом (3) при использовании винил-хлорида реакция протекает с хорошими выходами [8]. [c.22]

    Описан гидрогенолиз арилбромидов в сочетании с восста-новдением борогидридом натрия, катализируемым никелем(0). Обычно борогидрид натрия не реагирует с арилгалогенидами, однако добавление Ni(PPhз)з [получают нагреванием N 012- (РРЬз)2 в диметилформамиде с трифенилфосфином и избытком ЫаВН (3 1) в атмосфере азота] катализирует замещение атома галогена [184] [схема (7.161)]. Арилбромиды легко восстанавливаются при 70 °С в течение 3—20 ч арилхлориды также восстанавливаются, однако с очень малой скоростью, так что эта реакция практического значения не имеет. Этим способом легко восстанавливаются нитро- и цианогруппы. [c.319]

    Изомеризация парафинов. Главное практическое применение реакции изомеризации парафинов получили в нефтяной промышленности для превра-ш.ения нормального бутана в изобутан, а также для изомеризации пентановой и гексановой фракций в продукты с высоким содержанием изомеров с разветвленной цепью. Хотя сами по себе эти практические применения реакций изомеризации не представляют особого интереса для химика-органика, однако с.иедует отметить, что эти реакции протекают обратимо по уравнению первого порядка и в интервале от низких до умеренных температур (20—150°) приводят к образованию более разветвленных и более компактных молекул. Катализирующий эти превращения хлористый алюминий можно наносить на боксит или другие носители. Его можно также применять в виде илистого шлама или в растворе плавленой треххлористой сурьмы для проведения процесса в жидкой фазе. В качестве катализаторов применяют также бромистый алюминий, фтористый бор в сочетании с фтористым водородом [471] и серную кислоту. [c.162]

    Кислотный характер основы катализаторов в сочетании с гидрирующими свойствами металлов, особенно с металлами платиновой группы, способствует также ускорению реакций изомеризации, протекающих по ионному механизму. Карбо-ний-ионную перегруппировку претерпевает олефин на кислотных центрах катализатора. Металл выполняет гидро-деги-дрирующую функцию. Морденит катализирует реакции изомеризации и в отсутствие металлов, что указывает на протекание в данном случае реакции изомеризации без стадии дегидрирования  [c.34]

    Гидрированием или гидрогенизацией называют присоединение водорода к я-электронным системам — двойным и тройным связям, а также к ароматическим циклам. Эта реакция является частным случаем восстановления. Ее можно осуществить, применяя различные восстановители, упомянутые в первом разделе этой главы. Однако наибольшее практическое значение имеет использование молекулярного водорода в сочетании с гетерогенными катализаторами. Важнейшими катализаторами являются-металлический никель и металлы группы платины, в первую очередь и Рс1. Особенно активно катализирует гидрирование пористый металлический никель, приготовленный по Ренею — путем обработки сплава N1 и А1 щелочью, что приводит к растворению алюминия. [c.409]

    Применение. В сочетании с реактивом Шиффа для определения аминогрупп в тканевых срезах альдегиды, образующиеся в результате окислительного дезаминирования аллоксаном, при последующей обработке реактивом Щиффа окрашиваются в ярко-красный цвет [1, 2]. Для обнаружения цианид-ионо в или свободной цианистоводородной-кислоты. Реакция основана на том, что цианистоводородная кислота в присутствии аммиака или другого амина катализирует переход аллоксана в биурет. Последний отличается большой способностью к кристаллизации, что позволяет распознать его селективно под микроскопом) и качестве ингибитора глюкозо-6-фосфатазы [Берйтон, 184]. [c.25]

    Однако сочетание в положение 1 G-соли (XXV) с хлористым /г-хлор-диазонием имеет изотопный эффект, равный 6,55. Эта реакция катализируется пиридином. Первая реакция, которая позже была повторена с диазотированным п-хлоранилином [105], напоминает нитрование. Вторая может быть тримолекулярной реакцией, но Золлингер исключил эту возможность, так как в истинно тримолекулярной реакции, если она катализируется основанием, скорость реакции должна линейно зависеть от концентрации основания, чего не наблюдается в рассмотренном Золинге-ром случае. Кроме того, поскольку выглядело разумным, что две довольно сходные реакции должны протекать по сходным механизмам, он представил вторую реакцию в виде двухступенчатого процесса, где вторая стадия определяла скорость реакции. Это вынуждает предположить, что константу нельзя исключить из уравнения для суммарной скорости реакции. [c.467]

    Реакции (XI.16) и (XI.17) вместе с описанными выше реакциями, приводящими к образованию триозофосфатов, ответственны также за образование валшых промежуточных продуктов липидного обмена (см. гл. XVI) из углеводных предшественников. В летательных мышцах насекомых глюкоза не превращается в молочную кислоту. Здесь фермент, катализирующий реакцию (XI.16), работает в сочетании с другой Ь-а-глицерол-З-фосфат-дегидрогеназой, которая представляет собой флавопротеид, локализованный в митохондриях этой ткани и катализирующий реакцию (XI.166). [c.293]

    Нуклеотидные коферменты. Ферменты — вещества белкоюй природы, катализирующие протекание в организме огромного числа химических реакций и обеспечивающие осуществление взаимосвязанных саморегулируемых биохимических процессов, что является сущностью явления жизни. Выделено и изучено несколько сотен (около тысячи) ферментов. Специфика их действия, по сравнению с неорганическими катализаторами, заключается в мягких условиях, высокой интенсивности и избирательности действия (каждый фермент катализирует только один тип реакций). Некоторые ферменты активны лишь в сочетании с другими соединениями небелкового типа, называемыми коферментами, с которыми они образуют комплекс [c.615]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакция сочетания катализируемые: [c.338]    [c.350]    [c.244]    [c.368]    [c.225]    [c.194]    [c.27]    [c.336]    [c.148]    [c.1508]    [c.551]    [c.172]    [c.226]    [c.130]    [c.185]    [c.257]    [c.122]    [c.31]    [c.243]    [c.165]   
Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.64 , c.65 , c.69 , c.70 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции сочетания, катализируемые палладием

Сочетания реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте