Толуол, окисление Толуолсульфамид

Влияние катализаторов. Реакции электролитического окисления часто облегчаются присутствием катализаторов, способных существовать в двух степенях валентности. Примерами таких переносчиков кислорода являются ионы церия, хрома, марганца и ванадия. Их действие, вероятно, сходно с вышеописанным действием переносчиков водорода. Эти катализаторы применялись для облегчения окисления толуола в бенз-альдегид или бензойную кислоту, толуолсульфамида в сахарин и антрацена в антрахинон. [c.680]

Присутствие солей марганца значительно ускоряет окисление антрацена до антрахинона [247, 262, 263, 280], паральдегида в уксусную кислоту [264], нафталина до нафтохинона [265], гидрохинона до хинона [266], толуола до бензальдегида и бензойной кислоты [267, 268]. При электрохимическом окислении о-толуолсульфамида лучшие выходы сахарина получаются, если реакция идет в щелочной среде с добавлением солей марганца [277]. [c.564]

Чтобы получить сахарин, толуол обрабатывают хлорсульфо-новой кислотой С15020Н. При этом образуется смесь хлорангид-ридов о- и п-толуолсульфокислот. При сильном охлаждении более высокоплавкий пара-изомер выпадает в виде кристаллов и может быть отделен от жидкого орто-изомера. Полученный таким путем хлорангидрид о-толуолсульфокислоты действием аммиака переводят в о-толуолсульфамид, а затем окисляют марганцовокислым калием метильную группу в карбоксил. Образующийся в результате окисления о-сульфамид бензойной кислоты при нагревании отщепляет элементы воды и переходит в сахарин [c.472]

Методы получения. В наиболее распространенном методе получения сахарина исходным веществом служит о-толуолсульфамид. При сульфировании толуола (см. часть II) в лучшем случае получается не больше 60% о-сульфокислоты или сульфохлорида, и поэтому является необходимым отделение их от лара-изомера или разделение смеси сульфамидов. Показано [300], что при применении в каждой стадии обычных методов разделения конечный продукт содержит 90—93% орто- и 7—10% геара-сульфамидов. Дальнейшее разделение может быть произведено посредством экстракции смеси амидов водным раствором углекислого натрия, растворением амида в щелочи и частичным (70%) осаждением его уксусной кислотой или перекристаллизацией из 50%-ного спирта. Осаждение уксусной кислотой дает продукт, содержащий 99,5% орто-амида, но при этом потеря амида составляет около 30%. Из всех перечисленных способов наилучшие результаты дает обработка углекислым натрием. Способ разделения изомеров, не связанный с растворимостью, состоит в окислении смеси небольшим количеством марганцовокислого калия [300]. Последний окисляет полностью иара-амид, и при применении этого способа получается 90—94% орто-изомера амида и 5—9% чистого сахарина. В обзоре по получению сахарина [301] описывается способ полного разделения орто- и иора-толуолсульфокислот посредством осаждения орто-изомера в виде бариевой соли. Этот метод исключает необходимость разделения изомеров в последующих стадиях. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология