Реакции электролитические

Пример 31. Из данных для реакции электролитического выделения водорода, приведенных ниже, вычислить относительную электро-каталитическую активность железного электрода относительно никелевого электрода [c.83]

Пособие содержит описания лабораторных работ по общей химии (определение эквивалентов и молекулярных масс, кинетика реакций, электролитическая диссоциация, гидролиз и др.), а также опытов по изучению свойств элементов н их важнейших неорганических соединений. Особое внимание уделено описанию синтезов соединений, не требующих сложной аппаратуры. Каждый раздел заканчивается перечнем контрольных вопросов, упражнений и задач. В практикум по неорганической химии впервые включен ряд инструментальных работ (определение частного порядка и константы скорости реакции, определение коэффициента распределения, спектрофотометрическое определение состава комплексов и др.) и опытов по химии элементов (химии галлия и лантаноидов, химические свойства фосфорной кислоты и ее солей и др.). [c.2]

Элементный фтор нельзя получать электролитическим окислением в воде, потому что вода окисляется легче, чем Р , образуя О2 (г.). На практике этот элемент получают электролитическим окислением безводного НР. Поскольку сам НР плохой проводник электрического тока, для электролиза используется раствор соли КР в безводном НР. КР образует с НР новую соль, К Нр2, которая играет роль переносчика тока в жидкости. (Ион Нр2 устойчив благодаря очень сильной водородной связи между двумя фторид-ионами этот вопрос описан в разд. 11.5, ч. 1.) Полная реакция электролитического получения фтора описывается уравнением [c.291]

Влиянне состава раствора на кинетику реакций электролитического восстановления и окисления [c.434]

Применив к любой обратимой реакции электролитической диссоциации [c.390]

Кислоты и основания каждой такой простой пары называются сопряженными. Б качестве примера можно привести реакции электролитической диссоциации различных кислот, иона аммония и др. [c.201]

Другое объяснение исходит из положения о взаимодействии ионов с молекулами растворителя. В результате образования вокруг иона любого заряда оболочки из молекул растворителя (сольватация иона) перемещение иона в электрическом поле замедляется, что уменьшает электропроводность раствора и приводит к снижению степени электролитической диссоциации. Различная степень сольватации веществ, участвующих в реакции, по-разному изменяет скорости прямой и обратной реакций электролитической диссоциации, что также может привести к зависимости константы равновесия от общего содержания ио-ноц в растворе. Однако и это взаимодействие не может в значительной степени сказаться на наблюдаемом поведении сильного электролита в растворе. [c.286]

В растворе низкомолекулярного электролита, например слабой кислоты, равновесие реакции электролитической диссоциации [c.115]

По результатам анализа соль имела такой состав HgO NjP. Назовите эту соль. Напишите ее формулу по другому, а также уравнение реакции электролитической диссоциации. [c.84]

ДО отрицательного иона) б) окислению отрицательно заряженного иона до относительно устойчивого свободного радикала в) реакциям электролитического окисления или восстановления [например, реакции Кольбе (т. 3, реакция 14-38)]. Важный пример реакции типа б — окисление аминов и фенолят-ионов [c.262]

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Механизм этой и других реакций электролитического введения алко-ксигрупп точно не установлен он может включать внедрение метоксигрупп в виде свободного радикала илн атаку метокси-анионом электронодефицитного субстрата [7] [c.611]

Общая реакция электролитического разложения представляет собой сумму двух электродных реакций. Уравнение (11.2) указывает на то, что в цепи должны передвигаться два электрона, а поэтому уравнение (11.1) следует удвоить [c.305]

Сущность метода заключается в электролитическом выделении металла или его оксида на электроде и определении массы полученного осадка. Поскольку ток не измеряют, а требуется только специфичность реакции электролитического выделения металла, электролиз обычно проводят при контролируемом потенциале. Таким образом, метод сочетает в себе принципы весового анализа, т е. гравиметрии, и потенциостатической кулонометрии. В наиболее простых случаях, например при выделении меди из раствора, не содержащего других ионов, условия электролиза не контролируют и его проводят при постоянном токе. Если параллельно с выделением металла протекают другие электрохимические реакции, которые не сопровождаются выделением осадка, они не мешают определению, так как растворенные и газообразные продукты не изменяют массу осадка на электроде. [c.543]

Таким образом, в конечном счете количество затраченного электричества оказывается эквивалентным количеству присутствовавших в растворе ионов Се Ионы трехвалентного железа выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам четырехвалентного церия. Значительная концентрация ионов Рез+ в растворе позволяет поддерживать во время электролиза большую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [c.272]

В гл. III, посвященной электролитическим реакциям, изложены некоторые общие вопросы, имеющие важное значение при практическом осуществлении этих реакций (перенапряжение, поляризация, деполяризация и т. д.), описана применяемая аппаратура (типы электродов, конструкции электролизёров и т. д.) и рассмотрены способы проведения наиболее типичных электролитических реакций, протекающих в катодном и анодном пространствах электролитической ванны. Большую ценность для читателя представит содержащаяся в этой главе весьма полная сводная таблица, в которой суммированы и систематизированы результаты более чем 500 работ, посвященных исследованию продуктов реакций электролитического окисления, восстановления, сочетания, галоидирования и цианирования для большого числа органических соединений. [c.6]

Сущность буферного действия смеси слабой кислоты с ее солью можно рассмотреть на примере ацетатного буферного раствора. В этом растворе происходят следуюнше реакции электролитической диссоциации [c.212]

Константа реакции электролитической диссоциации [c.14]

Книга содержит материал, касающийся 40 элементов. Вначале приведены сведения общего характера определение атомных и молекулярных весов, очистка веществ, влияние ряда факторов на скорость химических реакций, электролитическая диссоциация, электрохимические свойства растворов. Далее приведено большое количество работ различной сложности выполнения. [c.347]

Книга содержит материал, касающийся 40 элементов. Вначале даются сведения общего характера определение атомных и молекулярных весов, очистка веществ, влияние ряда факторов на скорость химических реакций, электролитическая диссоциация, электрохимические свойства растворов. Далее излагается материал по изучению свойств элементов по группам периодической системы Д. И. Менделеева. В пособии дается большое количество синтезов различной сложности выполнения. [c.236]

Реагентами для редокс-реакций слул ат специально добавляемые в объем электролита или в его приэлектродную зону вещества (как ионные, так и незаряженные). В отсутствие таких веществ электрод в определенной области потенциалов должен быть идеально поляризуем (с.м. разд. 2.5) и не должен растворяться. Только при достаточно отрицательных или положительных потенциалах на нем протекают реакции электролитического разложения растворителя, например, в водных растворах соответственно реакции катодного выделения водорода или анодного выделения кислорода [c.124]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Для подбора материала катода в соответствии с третьим требованием наряду с обратимыми потенциалами изучаемой реакции необходимо также располагать значениями кинетических параметров этой реакции и реакции электролитического выделения водорода на различных катодных материалах в исследуемом электролите. Можно высказать предположение, что наиболее рациональные катодные материалы удовлетворяют требованию [c.102]

Кинетические параметры реакции электролитического выделения водорода известны для подавляющего большинства чистых металлов и для некоторых сплавов как в кислых, так и в щелочных растворах [53]. Одним из нас показано, что перенапряжение водорода, а также ток обмена водородного электрода представляют периодическую функцию атомных номеров катодных металлов в системе элементов Д. И. Менделеева [54, 55]. Характер этой зависимости иллюстрируется рис. 3, из которого видно, что в каждом периоде наиболее высокие перенапряжения водорода (соответственно наиболее малые токи обмена) наблюдаются на зр-металлах и на -металлах с малым заполнением -оболочки, а наиболее низкие перенапряжения наблюдаются у -металлов с наиболее высоким значением -оболочки. У металлов электронных аналогов перенапряжения водорода близки. В качестве катодных материалов целесообразно выбирать металлы, отличающиеся малыми токами обмена реакции Н+ + е ->" /2 и одновременно характеризующиеся высокими значениями константы Ь уравнения Тафеля. [c.102]

Хорошо известно, что состояние поверхности металла, кристаллическая структура и текстура электрода в некоторых случаях оказывают существенное влияние на ход восстановительного процесса. Примером, иллюстрирующим влияние состояния поверхности металла на восстановительный процесс, является электровосстановление нитробензол-ж-сульфокислоты. Так, на шероховатых катодах из свинца и таллия наблюдалось две волны, а на гладких полированных только одна волна. Вероятно, вторая волна находится в области потенциалов выделения водорода. Это означает появление тормозящего действия в восстановлении промежуточного продукта на гладкой поверхности, вероятно, вследствие его адсорбции. Кристаллическая структура оказывает влияние на кинетические параметры, в том числе на ток обмена и константу Ъ уравнения Тафеля. Это влияние особенно хорошо изучено на примере реакций электролитического выделения водорода. Для отдельных электродных материалов путем разрыхления электродной поверхности можно увеличивать токи обмена на несколько порядков. [c.109]

Написать уравнения реакции электролитической диссоциации воды (автопротолиза), электрохимических процессов на катоде и аноде для электролиза раствора хлорида иатрия с железным и ртутным катодами. Сравнить эти способы электролиза и отметить их преимущества п недостатки. [c.204]

Теория Аррениуса позволила рассмотреть не только равновесие реакции электролитической диссоциации, но и ряд других процессов в растворах электролитов. Во всех случаях предполагалось, что эти процессы имеют динамический характер и при равновесии подчиняются закону действующих масс в форме Кс = onst. Как указывалось, такое условие следует считать приближенно верным лишь для малоконцентрированных растворов, свойства которых не слишком [c.205]

Учитывая полную диссоциацию сильных электролитов в растворах любых концентраций, можно было бы ожидать, что их электропроводность (молярная) при любых разбавлениях должна быть равна электропроводности при бесконечном разбавлении раствора. Однако этого не наблюдается. Электропроводность уменьшается с ростом концентрации электролита, что может означать усиление взаимодействия между ионами. Вследствие того что число ионов в объеме раствора, содержащем 1 моль электролита, постоянно, концентрационная зависимость электропроводности сильных электролитов может быть объяснена изменением скорости движения ионов между электродами. Чем сильнее ионы взаимодействуют друг с другом и с молекулами растворителя, тем меньще скорость их перемещения. Это по-раз-ному сказывается на скоростях прямой и обратной реакций электролитической диссоциации, и в результате константа равновесия изменяется в зависимости от концентрации ионов диссоциирующего электролита и присутствия посторонних ионов. [c.285]

Перенапряжение кислорода обнаруживает зависимость и от материала анода. Судя по имеющимся данным, ряд металлов, расположенных в порядке возрастания t)q , приближенно обратен такому же ряду для реакций электролитического выделения водорода. Так, нашример, выделение водорода на платинированной платине сопровождается очень не-большим перенапряжением, а кислород, наоборот, выделяется при большом перенапряжении. Этот факт можно сопоставить с тем, что по энергии хемосорбции водорода и кислорода М(еталлы в общем и целом также располагаются во взаимно обратном порядке. [c.409]

Образование ионов в неводных растворителях в зависимости от свойств растворителей может протекать по механизму про-толитической диссоциации или в результате других химических реакций. Электролитическая диссоциация возникает в полярных протонных и апротонных растворителях, молекулы которых содержат неподеленные электронные пары. Протонные растворители, благодаря наличию гидроксильных и аминных групп, обладают также протондонорными свойствами и образуют водородные связи как между молекулами растворителя, так и с растворенным веществом. Все это способствует растворению и диссоциации электролита и сольватации ионов. Действие полярных апротонных растворителей, например, диметилсульфоксида, [c.413]

Составить уравнение реакции электролитической диесоциа-ции K3[Fe( N)6l. Доказать опытным путем, что в растворе этой соли имеются ионы калия (см. работа 20, опыт 5). Какие соли называются комплексными Можно ли провести резкую границу между двойными и комплексными солями Составить уравнения электролитической диссоциации солей [c.202]

В результате многочисленных исследований в области растворов был подмечен чрезвычайно важный факт влия-пия индивидуального характера растворителя на состояние ионов в расп орах. Огромное значение химического взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя впервые было показано Д. И. Менделеевым. На основе теории Д. И. Менделеева, А. И. Каблуков развил правильные представления о реакции электролитической диссоциации как о процессе взаимодействия растворенного электролита с растворителем. [c.87]

Природу лимитирующей реакции на платиновом катоде исследовали Джиордано и сотр. [б]. В присутствии ионов натрия и при плотности тока ниже 1 мА/см образуется смесь из 75% водорода и 25%) метана. Авторы относят это за счет химической реакции электролитически восстановленного натрия с растворителем. При этом в катодном пространстве образуется полимерный материал. Природа лимитирующей реакции в анодной области, вероятно, не изучена. [c.41]

Наряду с этим было открыто новое направление реакции электролитического алкоксилирования, имеющее место у фурановых спиртов, содержащих гидроксил в положении-3. Последние при электролизе претерпевают интрамолекулярное алкоксилирование, сопройождающееся циклизацией и приводящее к образованию спироциклических систем ряда 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана. Структура полученных указанным путем спироциклических соединений подтвержается их превращением при каталитическом гидрировании в известные ранее 1,6-диоксаспиро (4,4) нонаны (15).Все это может быть пояснено нижеследующей схемой превращений 1-(а-фурШ1) пропанола-З [c.173]

Исследовалась реакция электролитического восстановления альдоно-лактонов амальгамой натрия [72]. Показано влияние температуры, интенсивности перемешивания и pH раствора альдонолактонов на выход альдоз. В частности, при pH выше 7,0 процесс восстановления идет до образования спирта при pH ниже 3,0 возможен непроизводительный расход тока. [c.128]

Реакции электролитической конденсации были недавно широко использованы для установления строения спйрта тер-пенового ряда фитола, имеющего конфигурацию-3, -7, 15-тетраметилгексадецен-транс-2-ола-1 [26]. Синтез был проведен по следующей схеме [c.28]

Применение в качестве основания. Для превращения перекиси бензоила в натриевую соль надбензоипой кислоты лучше использовать не этилат натрия, а М. н., так как последний лучше растворим в метаноле и не осаждается при охлаждении не ниже —S " [21. М. н. используют в качестве основания в реакции электролитической [c.256]

Иеренапряжише, как будет показано ниже, играет большую роль не только при восстановлении и окислении органических соединений, но также и при проведении реакций электролитического восстановления в щелочных растворах на ртутном катоде и при хлорировании. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология