Толуол сульфирование

Таблица 15 Распределение изомеров при сульфировании толуола

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

Фракция 95—122° мирзаанского бензина исследована на содержание в ней толуола. Сульфированием вышеуказанной фракции и гидролизом сульфокислот выделен толуол с -т. кип. 109-111° Р- 730 мм - 0,8634 <-1,4900. Окислением толуола, по Ульману [81, получена бен- 26 [c.26]

Толуол-л-сульфокислота, полученная впервые В. Яворским 6", образуется при сульфировании толуола купоросным маслом в качестве побочного продукта образуется до 10% орто-изомера 2 . Используется для синтеза 2-хлор-5-амино-4-сульфокислоты толуола. Сульфирование толуола предложено также проводить с отгонкой воды с парами толуола э [c.108]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Из мирзаанского бензина сульфированием и гидролизом сульфокислот выделены следующие ароматические углеводороды толуол, этилбензол, метаксилол, ортоксилол и параксилол, которые идентифицированы в виде кислот и их эфиров. Присутствие указанных ароматических углеводородов в мирзаанском бензине доказано также методом комбинационного рассеяния света. [c.27]

Бромирование, по-видимому, должно иметь больший стерический фактор для 0-замещения, чем нитрование, хотя значительно меньший, чем сульфирование. Так, бромирование толуола и т/)ет-бутилбензола в уксусной кислоте дает соответственно 31 и 8% о-изомера [272], нитрование же дает 58,5 и 15,8% (табл. 3). [c.448]

Бензол легко и количественно сульфируется серной кислотой при добавлении фтористого бора [108], образующего гидрат с выделяющейся в реакции водой. Сравнительные опыты показали, что без фтористого бора реакция идет лишь на 42%. Аналогичные результаты были получены и с толуолом и нафталином. Однако добавление этого реагента с целью доведения до конца реакции сульфирования экономически невыгодно [c.518]

Физические процессы выделения чистых компонентов из газообразных, жидких и твердых смесей, применяемые в нефтехимии, в основном аналогичны процессам нефтяной промышленности. Ниже рассмотрены физические процессы разделения для получения некоторых индивидуальных углеводородов, выделения бензола и толуола из бензинов экстракцией жидкой двуокисью серы (по методу Эде-леану), процессы разделения химическим путем (сульфированием — через эфиры серной кислоты, при помощи комплексных соединений) и др. [c.57]

Состав (в вес. %) продуктов сульфирования толуола различными агентами [c.322]

Так, например, известен состав изомеров, полученных ри сульфировании толуола в различных условиях (табл. 45). [c.323]

Влияние температуры на состав изомеров (в вес. %) при сульфировании толуола [c.323]

При сульфировании серной кислотой эта проблема наиболее просто решается для достаточно летучих ароматических углеводородов, когда образующуюся воду можно отгонять в виде азеотропной смеси с непревращенным углеводородом. Этот метод, получивший название сульфирования в парах , особенно широко применяется для сульфирования бензола и толуола. Он рекомендуется и для сульфирования высококипящих соединений, но с введением постороннего агента, с которым вода уходит в виде азеотропной смеси. Иногда вода удаляется и без такого агента — если процесс ведут при достаточно высокой температуре или в вакууме. [c.331]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Бензальдегидди-сульфокислота /у " -ЗОзН 1 ЗОзН Толуол Сульфирование - -> окисление [c.302]

Дегидратиропанная азеотропной перегонкой с толуолом, сульфированная смола ведет себя но отношению к 90%-ной азотной кислоте подобно концентрированной серной кислоте, генерируя поп нитрония, который находится в виде ионной пары с остаткоА сдюлы [c.39]

Целью других технологических процессов экстракции является получение экстракта с высоким содержанием ароматических соединений. В этих процессах продукт крекинга или риформинга нефти обычно экстрагируется растворителем для получеш1Я бензола, толуола, ксилолов, их смесей или высокомолекулярных ароматических углеводородов, применяемых в качестве растворителей, пластификаторов, компонентов авиационного бензина и исходных продуктов для сульфирования и производства воднорастворимых детергентов. [c.192]

Действительно, детальное изучение соответствующих данных по распределению изомеров, образующихся при замещении в толуоле, ясно показывает отсутствие резкой разницы между реакциями, дающими большое количество. и-замещения и дающими малое количество его или не дающими совсем. Так, при хлорировании, хлорметилировании и ацилировании, как сообщалось, получаются ничтожно малые количества. -изомеров, в то время как меркурирование и введение изонропила идут с образованием значительных количеств. и-изомеров, а нитрование и сульфирование дают промежуточные величины. Выборочные данные приведены в табл. 9. [c.422]

В противоположность описанным результатам, получаемым с фенолом и антрахиноном и их производными [47, 51], такие катализаторы, как ртуть, оказывают незначительное направляющее влияние на вхождение сульфогруппы при сульфировании угловодородов [60]. Так, например, о-ксилол в отсутствие ртути дает исключительно 4-сульфокислоту, тогда как в присутствии ртути он дает от 20 до 25% 3-сульфокислоты. При сульфировании толуола Лоер и.Ода [62] обнаружили, что при использовании газообразного ЗОз совсем не образуется л -изомера (добавлялись РаОб или уксусный ангидрид для связывания воды), в то время как при применении серной кислоты всегда образовывалось около 5% лt-изo-мера. [c.519]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

Гийо впервые показал на примере бензола, что сульфирование можно осуществить полностью, если применять повторное пропускание углеводорода в паровой фазе через кислоту, удаляя таким образом воду, образующуюся во время сульфирования в виде азеотропной смеси. В этохМ методе перегонки с использованием парциального давления сочетаются превосходные выходы с простотой операций, поэтому он стал господствующим промышленным методом сульфирования таких стойких низкокипящих ароматических углеводородов, как бензол, толуол и ксилолы. Метод можно распространить также и на более высококипящие соединения путем добавления соответствующего инертного низкокипящего вещества, образующего смесь, например четыреххлористый углерод или лигроин. Воду можно также удалять при помощи инертного газа с применением вакуума или же с использованием химической реакции с веществами типа ВГз, который обпазует стойкий гидрат. [c.520]

Рост производства толуола из нефти, связанный с нехваткой крезолов, получаемых из каменноугольной смолы, повышает интерес к процессу сульфирования толуола как к промежуточной ступени при производстве синтетических крезолов [18]. Толуол сульфируется несколько легче бензола вследствие низкой температуры кипения (111°) вполне возможно использование перегонки при парциальном давлении (Тайрер) с целью доведения реакции до конца. Однако образование трех изомеров песколько усложняет процесс. [c.531]

Энгланд с сотрудниками [29], отмечая практически полное отсутствие литературных данных о влиянии условий процесса на выходы и соотношение изомеров при таком сульфировании, провел обширное исследование в лабораторных условиях в этом направлепии как основы для возможного развития промышленного процесса. Они пришли к выводу, что наилучшие результаты (суммарный выход изомеров 92—95 Уа) получались при B03M05KH0 быстром прибавлении 96 %-ной кислоты к углеводороду с последующим удалением образовавшейся в реакции воды перегонкой с избытком толуола на основе использования парциального давления компонентов. Конечная температура реакции поддерживалась ниже 150°. Большое влияпие температуры сульфирования па распределение изомеров показано в табл. 7 данные были получены на основании определения содержания изомерных крезолов, образовавшихся при щелочном плавлении. [c.531]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Следует отметить, что полунепрерывные процессы применяются когда затруднен отвод тепла с другой стороны, выделение этого тепла хорошо контролируется изменением расхода реагентов в реакторе. Такие проблемы часто встречаются при пройедении реакций нитрования (толуола, глицерина) и сульфирования серным ангидридом. [c.42]

При сульфировании толуола серной кислотой при 100 °С образуется смесь 0-, м- и п-толуолсульс )окислот [c.313]

Схема одной из промышленных установок непрерывного сульфирования бензола этим методом представлена на рис. ИЗ (этот способ можно использовать и для сульфирования других летучих соединений толуола, ксилола, хлорбензола). Бензол сульфируют в непрерывной системе противотоком с серной кислотой иногда берут бензол в большом избытке, которым экстрагируется сульфокислота в других системах пары бензола проходят через Н2504, которая увлекает сульфокислоту. Если сульфировать бензол при более высоких температурах (200—250 °С), то образуется ж-бензодисульфокислота. [c.327]

Поведение различных изомеров при сульфировании изучено недостаточно. Так, изододецилбензолы со значительной степенью разветвления, полученные алкилированием бензола триизобутиленом образуют при сульфировании много побочных продуктов (полисульфирования, окисления, деалкилирования). То же происходит и при сульфировании изододецилтолуолов, полученных алкилированием толуола смесью изомерных додеценов. [c.341]

Бен-зол и толуол, применяемые в технике, должны быть чисты в смысле содержания нримеси бензина. Ири таких операциях, как шггрование и хлорирование, в меньшей степени сульфирование, присзт ствие значительных количеств бензина, во-иервых, вызывает перерасход реагентов, а во-вторых, загрязняет полученный продукт. Поэтому стараются по возможности свести 9ти примеси бензина до минимума (до 0,5—1%). Во многих случаях большим утешением яат1яется хотя бы точное представление о количестве бензина. [c.404]

Точность метода сульфирования зависит от различных причин, во всяком сл ае она не велика, хотя, конечно, гораздо выше, чем 1Г0 методл% напр., рефракции. Вероятно ее можно значительно увели-Ч1ггь введением поправочных коэфициентов, как это сделал Эванс для определения сульфированием толуола. [c.416]

Метод нитрования нами здесь опускается, так как при неизвестном содержании толуола трудно не взять некоторый избыток нитрующей смеси, между тем толуол легко дает динитросоединёние, лишающее метод количественного значения. До известной степени можно еще бороться с получающейся неточностью введением в реакцию больших количеств толуола, напр. 200 г, но это не удобно по некоторым соображениям общего характера, а потому следует предпочесть способ сульфирования толуола, имеющий то преимущество перед сульфированием бензола, что толуол растворяется гораздо легче бензола и требует меньшей концентрации НгБО , а это обстоятельство несколько консервирует бензин. По исследованиям Эванса (354), для сульфирования яе годится кислота с 97% На804, так как она слишком медленно растворяет толуол даже при продолжительном встряхивании. Иногда требуется даже замена кислоты свежей, что не всегда возможно. С другой стороны прЕменение кис- [c.419]

Самая операция сульфирования легко проивводится в уже описанном сульфаторе при комнатной температуре. Люмсден (553) полагает, что никакие химические методы не могут обеспечить точность определения толуола выше 0,5%. Эта цифра скорее ниже действительной н во всяком случае не преувеличена. [c.420]

Скорость сульфирования толуола и ксилолов значительно больше, чем у бензола например, толуол сульфируется в пять раз быстрее бензола [23]. Поэтому гомологи бензола можно сульфировать при более низких температурах, чем бензол. С повышением температуры хотя и увеличивается скорость процесса, повышается вероятность образования сульфонов, термического разложения сульфокислот и их гидролиза. [c.27]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.61 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.146 , c.148 , c.227 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.564 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.243 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.622 , c.624 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.243 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.372 , c.373 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.480 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.103 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.67 ]

Фенолы (1974) -- [ c.129 , c.130 , c.133 ]

Технология органических красителей и промежуточных продуктов (1980) -- [ c.42 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.316 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.180 , c.182 , c.185 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.446 , c.450 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.141 , c.142 , c.219 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.92 , c.106 , c.108 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.151 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.502 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.103 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.92 , c.106 , c.108 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.61 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1744 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1744 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.291 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.388 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.113 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.248 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.229 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.44 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.175 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология