Глубокое полное окисление кинетика

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Свыше десяти лет ЭПР интенсивно применяется для изучения механизмов цепных разветвленных реакций [1, 2]. Однако огромный класс цепных вырожденно-разветвленных реакций, в том числе реакций окисления углеводородов, представляюш ий большой интерес для теории и практики, оставался до сих пор вне применения этого метода. В этих реакциях ввиду их медленного протекания концентрации активных центров намного ниже чувствительности приборов ЭПР. До сих пор сведения о механизмах этих реакций черпаются из данных по анализу сравнительно стабильных промежуточных продуктов, кинетики их накопления и расходования. Между тем, и это всем очевидно, наше познание механизмов было бы несравненно болеэ полным и глубоким, если бы вместе со стабильными промежуточными продуктами было воздюжно обнаруживать активные частицьт, ведуш ие реакцию, измерять их концентрации и изучать закономерности их накопления и расходования во времени. [c.140]

Для полного устранения диффузионных осложнений при исследовании кинетики окисления бензола в малеиновый ангидрид Иоффе и Любарским [314] был использован проточно-циркуляционный метод. Скорость исследуемой реакции пропорциональна концентрации бензола в степени 0,78, для реакции глубокого окисления— в степени 0,71. Скорость окисления малеинового ангидрида описывается уравнением первого порядка. [c.194]

Для более полного и глубокого понимания механизма реакций окисления большое значение имеет теоретический анализ различных моделей цепных вырожденно-разветвленных реакций. Модель реакции — это упрощенная схема изучаемой группы процессов, учитывающая главные особенности их механизма. Рассмотрение таких моделей позволяет получить достоверные количественные характеристики (отношения констант элементарных реакций) из опытных данных, предсказать те или иные особенности кинетики реакций и т. д. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология