Гидроксильные группы влияние на процесс адсорбции

В работе [64] рассматривается также изменение вида спектров гексена-1, адсорбированного декатионированным цеолитом У под влиянием изменения температуры. Подобный спектр гексена-1 показан на рис. 3-62. Нагревание образца от 93° С до более высоких температур, судя по уменьщению интенсивностей валентных колебаний групп СН, приводит к десорбции углеводорода. Полосы поглощения двойной связи С=С в спектре не обнаружены. Как и при адсорбции на дейтерированном образце, молекулы углеводорода взаимодействуют главным образом с гидроксильными группами с частотами колебаний 3635 см . С увеличением температуры до 150°С начинают протекать процессы полимеризации и дегидрирования. Появляется полоса поглощения при 1600 см , указывающая на образование олефиновых групп в структурах типа сопряженных полиенов. Одновременно полоса деформационных колебаний насыщенных связей С—Н смещается в область низких частот. При более высоких температурах (200—260° С) интенсивность полосы при 1600 см повы- [c.253]

Механизм влияния дополнительной адсорбции воды на кислотные свойства цеолитов с двухвалентными обменными катионами менее ясен. Отличительной особенностью происходящих при этом процессов является рост числа кислотных центров Бренстеда и уменьшение интенсивности полос поглощения молекул пиридина, образующих связь с обменными катионами [22]. При этом появляется новая полоса поглощения гидроксильных групп 3585 см К Считается, что эта полоса принадлежит гидроксильным группам, связанным с обменным катионом. В цеолитах с редкоземельными катионами этим гидроксильным группам приписывается полоса поглощения 3520 см К [c.377]

В настоящем разделе обсуждается роль поверхностных гидроксильных групп в адсорбции молекул на поверхности. Кроме того, проведено сравнение относительного вклада свободных и связанных взаимной водородной связью гидроксильных групп в процессах адсорбции и выяснено влияние дегидроксилирования на адсорбционные свойства поверхностей. При этом большое внимание уделено адсорбции воды на гидроксилированных и дегидро-ксилированных поверхностях. [c.319]

Было показано, что адсорбция жидкого этилового спирта на AI0O3 происходит посредством Н-связей [1108], и нет сомнений, что и другие доноры протона взаимодействуют аналогичным образом. Адсорбция из бинарных растворов (например, этиловый спирт и бензол) может быть частично объяснена с помощью трехстадийного процесса спирт образует Н-связи с поверхностью, хемисорбируется, а затем второй компонент (а также дополнительное количество спирта) физически адсорбируется иа получившемся слое (см. разд. 11.2.1, где обсуждается аналогичное действие воды на кремневую кислоту). Поверхности с гидроксильными группами применяются в промышленности для крекинга и других каталитических процессов [2172, 956], а также для осушки. Планк и Дрейк [1646] рассмотрели влияние Н-связей на приготовление соответствующих материалов. [c.285]

Одним из основных различий в условиях проведения опытов в процессах измерения адсербции или теплот адсорбции и в спектральных измерениях является разница в температуре образца в адсорбционных и спектральных опытах. К сожалению, этому обстоятельству при интерпретации спектральных проявлений молекулярной адсорбции почти не уделялось внимания. Наблюдавшееся в некоторых из рассмотренных выше спектральных работ отсутствие уменьшения интенсивности или неполное удаление из спектра полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема при адсорбции молекул воды может быть объяснено влиянием, во-первых, протекающей одновременно с молекулярной адсорбцией воды на гидроксилированных группах хемосорбцией воды иа силоксановых участках поверхности обычно применяемых в спектральных работах частично дегидроксилированных образцов. В предыдущей главе было показано (см. рис. 50), что это приводит к появлению новых гидроксильных групп на поверхности, так что интенсивность полосы 3750 лi- может даже расти [39, 40]. Во-вторых, недостаточно сильное изменение интенсивности полосы 3750 см при впуске пара воды в кювету с образцом кремнезема может быть объяснено нагреванием инфракрасной радиацией кремнезема и слоя адсорбированных на его поверхности молекул воды, поскольку это нагревание уменьшает адсорбцию воды. [c.196]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Водородные и декантионированные цеолиты. Изучением адсорбции паров воды и бензола на водородных цеолитах установлено, что при замене иона натрия на гидроксильные группы изменение адсорбционной способности во многом зависит от свойств исходной формы. Для форм с достаточно высокой адсорбционной способностью замещение до 60 % иона натрия на гидроксильные группы сравнительно мало меняет адсорбционную активность по парам воды и бензола. Дегидроксилирова-ние водородных форм приводит к заметному уменьшению адсорбционной способности, особенно по парам бензола, что свидетельствует о том, что молекулы бензола охотно адсорбируются па гидроксильных группах цео-литной решетки. Основной причиной, обусловливающей изменение адсорбционной способности при замещехгии иоиа натрия на другие катионы, является различие в интенсивности адсорбционного взаимодействия, которое приводит к более или менее плотным адсорбционным слоям, чем для натриевых цеолитов. Кроме того, на адсорбционный процесс существенное влияние также оказывает характер экранирования входов в адсорбционные полости. [c.103]

При изучении натуральных целлюлозных волокон исследовались в основном так называехмые прямые красители. Строение этих полиазокрасителей очень важно с точки зрения выяснения вопроса о влиянии строения красителя на абсорбцию. Из вышесказанного следует, что для высокого сродства краси-геля к целлюлозе молекулы его должны быть достаточно длинными и способными принимать плоскую линейную конфигурацию. Отклонение от такой конфигурации почти неизбежно сопровождается потерей сродства. Кроме того,. молекулы должны содержать группы, способные образовывать водородные связи с целлюлозой или за счет взаимодействия атомов водорода красителя с атомами кислорода целлюлозы, или же в результате взаимодействия атомов в1)дорода гидроксильных групп целлюлозы с соответствующими группировками в молекуле красителя. Если размещение водородных мостиков в молекуле красителя соответствует периоду идентичности целлюлозной цепи, рав-11ому 10,3 а, то сродство, вероятно, будет более высоким. Таким образом, крашение целлюлозы прямыми красителями представляет собой адсорбционный процесс, при котором длинные молекулы красителя распределяются соответственно молекулам целлюлозы и затем соединяются друг с другом при помощи двух или более водородных связей между гидроксильными группами в волокне и соответствующими группами в красителе. Другими словами, целлюлозные волокна содержат активные участки, на которых адсорбируется краситель, и для успешной адсорбции молекулы красителя должны соответствовать геометрии этих участков. [c.465]

Частичное окисление часто является целенаправленным процессом модификации свойств полиолефинов. Наличие кислородсодержащих групп в составе полиолефинов повышает адгезионное взаимодействие полимерных пленок с защищаемыми поверхностями и адсорбцию азокрасителей, придает изделиям стойкость к окислительной деструкции под влиянием кислорода воздуха, увеличивает жесткость и деформационную устойчивость. В процессе окисления в полимере возникают группы, облегчающие прививку к нему другого полимера. Во всех перечисленных случаях (за исключением повышения жесткости и теплостойкости) окислению целесообразно подвергать поверхностные слои готового изделия, применяя в качестве реагента смесь кислорода с озоном. В процессе направленного (контролируемого) окисления в поли-олефинах появляются карбоксильные и гидроперекисные группы. Последние могут инициировать привитую сополимеризацию. йодидом калия в уксуснокислом растворе при 20° С их восстанавливают до гидроксильных групп для повышения устойчивости полиолефинов к окислению [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология