Диффузионный потенциал устранение

Диффузионный скачок потенциала. Скачок потенциала, возникающий на границе раздела двух растворов с одним и тем же или разными электролитами, но одинаковыми растворителями, называется диффузионным скачком потенциала. Он обусловлен различными скоростями взаимной диффузии ионов из одного раствора в другой. Процесс взаимной диффузии с течением времени становится стационарным и величина диффузионного скачка потенциала достигает стационарного значения. В стационарном состоянии скачок потенциала определяется не только природой и концентрациями соприкасающихся растворов электролитов, но и является функцией времени их контакта. Точный учет вклада диффузионного потенциала в ЭДС практически невозможен, поэтому необходимы специальные меры по его устранению или уменьшению. Обычно применяют солевые мостики, или электролитические ключи, содержащие концентрированный раствор электролита с ионами, скорость взаимной диффузии и числа переноса которых близки, например, КС1 или NH NOg. Ионы подобных электролитов обеспечивают перенос электричества на поверхности контакта раствор — раствор, вследствие чего диффузионный потенциал значительно уменьшается. [c.282]

Если диффузионный потенциал устранен, то э, д. с. цепи будет равна [c.283]

Прием, предложенный Нернстом для устранения диффузионных потенциалов, заключается в прибавлении индиферентного электролита в одной и той же концентрации к обеим частям цепи. Если концентрация добавляемого вещества намного больше, чем концентрация любого другого электролита, то ионы добавляемого вещества будут переносить через соединение между двумя растворами почти весь ток. Так как концентрация индиферентного электролита с обеих сторон границы одна и та же, то диффузионный потенциал будет очень мал. Этот метод устранения диффузионных потенциалов был отвергнут, когда выяснилось, что избыток индиферентного электролита заметно влияет на активности веществ, участвующих в реакциях, [c.301]

Двойная хингидронная цепь. Для измереиия pH в практике часто применяется двойная хингидронная цепь, т. е. цепь, составленная из двух хпнгидронных электродов. Эта цепь составляется следующим образом. В один стакан наливают раствор, pH которого известен. Обычно в качестве стандартного раствора берут буферную смесь, состоящую из одного объема 0,1 н. НС1 и 9 объемов 0,1 н. КС1. Такой раствор, именуемый раствором Вейбеля, имеет pH 2,04. В другой стакан наливают исследуемый раствор, pH которого необходимо определить. В оба стакана добавляют в избытке хингидрон и вставляют платиновые электроды. В целях устранения диффузионного потенциала цепь соединяется через агаровый сифон с насыщенным раствором КС1. Схематически двойную хингпдронную цепь можно записать так [c.252]

Разность равновесных потенциалов положительного и отрицательного электродов гальванического элемента равна электродвижущей силе этого элемента, если диффузионный потенциал устранен [c.58]

Введение водородной шкалы позволило приписать потенциалам различных электродов определенные числовые значения и сравнивать их между собой. В то же время оно не устранило неопределенности, связанной с использованием уравнения для электродного потенциала (319) и решением вопроса о том, какие вещества следует считать исходными, а какие конечными, т. е. продуктами реакции. Это привело к тому, что в Европе знаки электродных потенциалов оказались противоположными тем, которые были приняты в Америке (хотя абсолютные значения электродных потенциалов были, конечно, в обоих случаях одними и теми же). Для унификации системы знаков электродных потенциалов Международный союз по чистой и прикладной химии в 1953 г. принял конвенцию, по которой для всех стран и континентов рекомендовалась система знаков, совпадающая с той, которая существовала в Европе. Принятие конвенции о знаках электродных потенциалов связано с введением определенных правил по написанию составных частей электрохимической системы, суммарной электрохимической реакции и частных электродных реакций. Любая электрохимическая система записывается таким образом, что сначала указывается материал одного из двух образующих ее электродов, затем примыкающий к нему раствор, далее раствор, контактирующий со вторым электродом и материал другого электрода. При такой схематической записи электрод отделяется от раствора одной вертикальной чертой, а различные растворы — двумя вертикальными чертами в том случае, если диффузионный потенциал между ними полностью устранен и пунктирной прямой, если он не устранен. Если электрод или раствор содержат несколько различных веществ, то их перечисляют, разделяя запятыми, а затем, в зависимости [c.153]

Если диффузионный потенциал устранен, то э.д.с. цепи [c.267]

Если на границе между двумя электролитами устранен так называемый диффузионный потенциал, то границу между электролитами обозначают двумя вертикальными черточками. [c.269]

В записи электрохимической цепи устранение диффузионного потенциала отражается двойной чертой на границе двух растворов. [c.218]

Отводные трубки из сосудов / и 2 опущены в сосуд 3 с раствором хлорида калия. Последний служит для устранения так называемого диффузионного потенциала, т. е. потенциала, возникающего на границе двух растворов. Если соединить электроды металлическим проводником, то электроны будут двигаться от цинка к платине, где они поглощаются ионами 11+. Цинковая пластинка при этом заряжена отрицательно, а платиновая — положительно. [c.157]

Мостик, заполненный насыщенным раствором КС1, часто применяют для устранения диффузионных потенциалов на границах соприкосновения электролитов. Вычислить диффузионный потенциал для границ соприкосновения насыщенного раствора КС1 (число переноса катиона i+ = 0,491) с а) 0,01 моль-Л НС1 = 0,821) и б) [c.32]

В этой схеме одинарная вертикальная черта ( ) означает скачок потенциала на границе раздела фаз, двойная вертикальная черта ( ) означает устранение так называемого диффузионного потенциала, возникающего на границе раздела двух жидких фаз. Чтобы цепь была правильно разомкнутой (отсутствовала бы контактная разность потенциалов на границе раздела двух твердых фаз), необходимо, чтобы на обоих концах гальванической цепи находилась бы одна и та же фаза (в данном случае — металлическая платина). [c.150]

Соединительный раствор. Внимание физико-химиков давно привлекает проблема оценки или устранения диффузионного потенциала. Ранние работы Тауэра [96], в которых он пытался уменьшить этот потенциал введением промежуточного раствора хлорида и нитрата калия и других солей, несомненно были стимулированы Планком, который в 1890 г. проинтегрировал дифференциальное уравнение диффузионного потенциала [97]. Уравнение Планка и уравнение Гендерсона, предложенное спустя 17 лет [98], показали, что величина диффузионного потенциала является функцией подвижностей, концентраций и валентностей ионов по обеим границам раздела растворов. Этот потенциал будет мал или даже равен нулю, если солевой мостик образован концентрированным раствором соли, у которой числа переноса катионов и анионов равны 0,5. Точное вычисление диффузионного потенциала невозможно, а его оценка трудна и неудовлетворительна. Поэтому следует искать экспериментальные средства для того, чтобы уменьшить величину этого потенциала и особенно сделать его воспроизводимым. [c.234]

Здесь подразумевается, что приняты меры по устранению диффузионного потенциала, и он не включается в э. д. с, системы. [c.155]

Учитывая аномально высокую подвижность ионов Н и ОН , можно установить, что наибольшего значения диффузионные потенциалы достигают на границе электролита с кислотой или щелочью. Снижение обеспечивается с помощью помещаемого между двумя растворами солевого мостика, который заполняется электролитом с примерно одинаковыми подвижностями катионов и анионов (K I, KNO3, NHiNOg). Полного исключения диффузионного потенциала можно добиться только устранением границы раздела между растворами. [c.45]

В соответствии с международным соглашением о знаках электродвижуш их сил и электродных потенциалов любую электрохимическую систему записывают так сначала записывается символ металла электрода, затем раствор, который находится с ним в контакте, далее раствор, который находится в контакте с другим электродом, и, наконец, символ металла второго электрода. Символ металла электрода отделяют от символов раствора одной вертикальной чертой, а названия растворов разделяют двумя вертикальными чертами, если при этом полностью устранен диффузионный потенциал между ними, или одной пунктирной чертой, если диффузионный потенциал не устранен. В обозначении электрохимической системы (гальванического элемента) слева записывают отрицательный электрод, справа — положительный электрод. Например, медно-цинковый элемент схематически записывают так [c.322]

Величина электродного потенциала в соответствии с международным соглашением определяется как ЭДС электрической системы, в которой справа расположен данный электрод, а слева стандартный водородный электрод, потенциал которого условно прх1нят равным нулю. Диффузионный потенциал при этом считается устраненным. [c.323]

Значение стационарного потенциала серебряного электрода при 298,2 К в растворе AgNOa относительно насыщенного каломельного электрода оказалось равным 0,5231 В. Определить активность ионов серебра в растворе. Диффузионный потенциал между растворами устранен. Как это сделано [c.56]

При точных измерениях диффузионный потенциал должен быть выражен количественно и учтен в выражении для э. д. с. гальванических цепей или же максимально уменьшен (элиминирован). Для устранения диффузионного потенциала применяют промежуточные сосуды и солевые мостики (электролитические ключи), заполненные раствором электролита, состоящим из ионов с близкими подвижностями (КС1, KNO3, NH4NO3), которые соединяют оба полуэлемента (рис. 48). [c.178]

Устранение диффузионного потенциала. Соотношения (1.46) и 1.47) для цепи (1.43) получены без учета диффузионного потенциала, возникающего на границе раздела двух растворов различных концентраций. При этом предполагалось, что диффузионный потенциал отсутствует. Для устранения диффузионного потенциала обычно применяют солевой мостик, который состоит из насы-щениого раствора хлористого калия и помещается между двумя растворами, заменяя их границу раздела. Солевой мостик значительно уменьшает величину фд. Например, для цепи [c.28]

Двойная черта указывает- на то, что диффузионный потенциал между растворами ZnSOi и USO4 устранен. Это достигается применением промежуточного насыщенного раствора КС1 или KNOa с одинаковой подвижностью катионов и анионов. Э. д.с. элемента Е равна [c.199]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

Точно измерить диффузионный потенциал даже в указанном простейшем случае невозможно, так как на скорость диффузии ионов влияет не только состав соприкасающихся растворов, но и многие побочные причины. При точных измерениях э. д. с. цепи диффузионный потенциал стремятся настолько уменьшить, чтобы он практически не сказывался на величине э. д. с. Одним из наиболее надежных способов уменьшения величины диффузионного потенциала является включение между двумя растворами электролита солевого мостика. Солевой мостик—это концентрированный раствор (обычно насыщенный) электролита с приблизительно одинаково подвижными ионами (КС1, Н КОз, КаНОд). Схематически принято устранение диффузионного потенциала при помощи солевого мостика обозначать двумя вертикальными черточками, например [c.283]

Для устранения диффузионного потенциала в обеих цепях пользуются насыщенным раствором КМОд. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология