Конденсация обратная первого рода

СУБЛИМАЦИЯ (возгонка), переход в-ва из твердого состояния непосредственно (без плавления) в газообразное фазовый переход первого рода. Подчиняется общим законам испарения. Происходит с поглощением теплоты возможна во всем диапазоне значений термодинамич. параметров (т-ры и давления), при к-рых твердая и газообразная фазы сосуществуют. Обратный процесс — конденсация в-ва иэ газообразного состояния непосредственно в твердое — наэ. десублимацией. С. свойственны нек-рые специфич. особенности, благоприятствующие ее использованшо в разнообразных технол. процессах. Так, испарение содержащейся в в-ве влаги непосредственно из твердого состояния не вызывает деструкции в-ва и не приводит к изменению его структуры. Это является основой примен. сублимац. обезвоживания в пищ., микробиол. и мед. пром-сти, а также основой крио-хим. метода (быстрое замораживание р-ра с послед, испарением р-рителя) получ. многокомпонентных материалов с высокоравномерным пространств, распределением компонентов. [c.549]

ФП первого рода - фазовые превращения, при которых экстенсивные величины - объем, плотность вещества, термодинамические потенциалы, энтропия меняются скачком в зависимости от температуры. При этом выделяется или поглощается теплота (теплота ФП). Примеры испарение, плавление и обратные им процессы - конденсация, кристаллизация, а так же полиморфные превращения вешеств. [c.20]

Появившиеся при температуре двойной критической точки две области гетерогенного равновесия в системе не одинаковы но своему характеру. Одна из них содержит азеотропную смесь с максимальным давлением пара, и линия азеотропов в ней будет существовать до тех пор, пока параметры смеси не достигнут критической кривой. В другой области никаких особенностей нет. Вид ее напоминает вид диаграммы и—Л г—Т для систем без азеотропов. При отходе от двойной критической точки на изотермах равновесия V—N2 должны появиться точки максимального соприкосновения. Критические точки на диаграмме не будут лежать более при экстремальном составе. Из направления нод (см. рис. 2.23) можно понять, что в рассматриваемой сейчас части фазовой диаграммы критическая точка на изотермах будет сдвинута в сторону ветви пограничной кривой для жидкой фазы. Ведь с повышением температуры знак (но не значение) производной дv дNг)p,т,тe не изменяется. Он сохраняется постоянным вплоть до критической точки чистого компонента. Это может осуществиться только в том случае, если критическая точка смеси будет сдвинута на пограничной кривой в сторону кривой для жидкой фазы. Тогда, следовательно, точка максимального соприкосновения должна лежать на ветви изотермы для газовой фазы. Здесь будет наблюдаться явление обратной конденсации первого рода. [c.103]

СУБЛИМАЦИЯ (возгонка, от лат. sublimo-возношу), переход в-ва из твердого состояния непосредственно (без плавления) в газообразное. С. подчиняется общим законам испарения. Обратный процесс-конденсация в-ва из газообразного состояния, минуя жидкое, непосредственно в твердое состояние-наз. десублимацией (Д.). С. и Д.-фа-зовые переходы первого рода. [c.449]

Катализаторы, применяемые при конденсации, могут ускорять процесс коагуляции, но могут действовать и обратно, т. е. пептизировать чг.стицы смолы. К первого рода катализаторам относятся минеральные кислоты, ко второго рода — едкие щелочи, которые образуют феноляты, понижающие поверхностное натяжение частиц смолы в присутствии воды. [c.84]

Рис. 36. Обратная конденсация первого рода

Повышение давления над газообразной системой состава 2 вызывает обратную конденсацию первого рода, уже описанную выше при рассмотрении рис. 56, а и 56,6. [c.218]

При сжатии газовой фазы, обладающей постоянным составом, лежащим между точками Ь и кривая газовой фазы пересекается дважды в первый раз между точками Ь а R, где происходит выделение первых следов жидкой фазы, во второй раз между точками и л, где исчезают последние следы жидкой фазы. В этом промежутке между появлением и исчезновением жидкой фазы количество ее при повышении давления должно сначала увеличиваться, а затем, пройдя через максимум, убывать. Явление это получило название обратной конденсации (первого рода) 37, — обратной в отличие от нормальной конденсации при низких давлениях, когда при уве-личении давления количество жидкой фазы непрерывно растет за счет газовой фазы. SШ [c.115]

Первая критическая точка смеси появляется в критической точке более летучего компонента. Критические точки смесей при более высокой температуре будут все время находиться при максимальном давлении и будут сдвинуты, следовательно, в сторону ветви жидкости. Здесь должна быть область обратной конденсации первого рода. [c.118]

V—Л 2, так же, как и в первой части ее, должна появиться точка максимального соприкосновения. По аналогии с предыдущим по направлению нод можно понять, что критическая точка смеси в этой области равновесия сдвинется по концентрации в сторону ветви пограничной кривой для газовой фазы. Критическая точка будет находиться, в отличие от рассмотренной ранее области гетерогенного равновесия, уже не при максимальном давлении, а при минимальном. Точка максимального соприкосновения будет находиться на ветви для жидкой фазы. При этих условиях будет наблюдаться явление обратной конденсации второго рода. [c.107]

Так как критическая точка на пограничной кривой Р—Т лежит не при экстремальных значениях давления и температуры, то, следовательно, есть области давлений и температур, в которых для смеси данного состава можно наблюдать явление обратной конденсации первого или второго рода. [c.128]

В последующем изложении будут рассмотрены лишь такие случаи, когда две смешивающиеся жидкости вполне растворимы друг в друге и не образуют азеотропных смесей, т. е. случаи, к которым относятся, например, смеси двух углеводородов (бензол и толуол, гексан и октан и т. п.), иначе говоря, упрощенные случаи углеводородных смесей, с которыми приходится иметь дело при перегонке нефти и ее дестиллатов. Кипение смесей подобного рода характеризуется той особенностью, что при постоянном давлении в определенном температурном интервале сначала испаряется преимущественно нижекипящий компонент смеси, так что содержание другого, вышекинящего компонента в жидкой фазе (в остатке) постепенно возрастает. Отсюда явствует, что по мере испарения температура кипения смесей подобного рода должна постепенно повышаться, что, как известно, и наблюдается в действительности. Понятно также, что при конденсации паров подобного рода смесей должно наблюдаться обратное явление сначала конденсируется преимущественно второй, вышекипящий компонент, содержание же первого компонента (нижекинящего) в парах постепенно возрастает и, следовательно, температура системы должна понижаться. [c.369]

Если же состав исходного пара, например, пара, отвечающего точке д (рис. 56,а), более богат компонентом В, чем это отвечает точке М, то конденсация протекает иначе. Пар делается насыщенным, когда его фигуративная точка проходит точку 92- Дальнейшее сжатие системы сопровождается частичным переходом пара в жидкость, как это видно, например, по положению точки о на ноде ПгПо. Однако последующее сжатие системы приводит к уменьшению количества жидкой фазы, и фигуративной точке Г2 снова отвечает один только насыщенный пар но его давление больше, чем давление пара в точке <72. Вновь полученное газообразное состояние сохраняется и при более высоких давлениях. Такой процесс, когда сжимаемый пар сначала частично переходит в жидкость, а последняя под влиянием дальнейшего сжатия снова переходит в пар, называется обратной конденсацией первого рода. [c.216]

Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. К такому результату привело в первую очередь изучение системы палладий—водород. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Мы имеем здесь дело не с поверхностной адсорбцией, а с объемным растворением, сопровождающимся изменением параметров решетки палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двухфазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом р-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Рс1. При переходе от а-фазы к равновесной р-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Формальная теория этого процесса дана Лэчером . Система палладий—водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством спя тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физикохимическом институте им. Карпова и Федоровой в МГУ . Типичная кривая заряжения изображена на рис. 2. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. При прямом и обратном ходе поляризации [c.87]

Проследим по рис. 57,6 за фазовыми изменениями, когда под действием возрастающего давления происходит уменьшение мольного объема системы, состав которой лежит между составами, отвечающими точкам М и С. Рассмотрим, например, систему состава х. Перпендикуляр, восстановленный из точки X, пересекает контур расслаивания дважды в точке р и в точке д. Точка р лежит на кривой жидкости. При сжатии жидкой фазы, отвечающей точке р, появляется вторая фаза — пар соотношение между количествами каждой из фаз определяется на основании ноды, проходящей через соответствующую фигуративную точку, например, на основании ноды П1П2, проходящей через точку о. Пар, образовавшийся во время первых стадий сжатия, затем снова переходит в жидкое состояние, и когда объем системы сократится до величины, отвечающей точке д, система снова представляет собой одну жидкую фазу. Получившаяся жидкость сохраняет свое агрегатное состояние при дальнейшем увеличении давления. Процесс, при котором жидкость под влиянием возрастающего давления сначала частично переходит в пар, а образовавшийся пар затем снова переходит в жидкость, называется обратной конденсацией второго рода. [c.218]

Примеры превращения а.лленовой аксиальной диссимметрии в центровую диссимметрию меньше изучены по сравнению с асимметрическим переносом в обратном направлении, который рассматривался выше. В той мере, в какой известны механизмы таких реакций и конфигурации продуктов, эти превращения могут быть использованы для установления конфигурации в ряду алленов. Первой описанной реакцией такого рода является конденсация по Дильсу — Альдеру (—)-пентадиендикарбоновой кислоты [(—)-глутиновой кислоты 96] с циклопептадиеном [66]. Оба продукта 97 и 98) образуются приблизительно в равных количествах, и их строение установлено на рацемических соединениях по образованию иодолактона 99 из продукта 97 и дикислоты 100 из продукта 98. Абсолютные конфигурации были установ.лены [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология