Уравнение для энергии хаотичного движения

Рассматривая изменение энтропии в различных процессах, можно заметить, что ее увеличение всегда сопровождается ростом хаотичности молекулярного состояния вещества. Например, переход от кристаллического состояния вещества к жидкому и газообразному сопровождается понижением упорядоченности и ростом хаотичности в расположении и поведении частиц и одновременным повышением энтропии (значения теплот плавления и испарения положительны) [см. уравнение (4.7)]. То же самое происходит при нагревании и расширении веществ, когда либо возрастает энергия теплового движения частиц, либо увеличивается пространство, на которое могут распространяться хаотически движущиеся молекулы. В этих случаях, как показывают уравнения (4.8) и (4.10), энтропия тоже увеличивается. [c.89]

Теоретически отправным пунктом послужило простое уравнение Эйнштейна, связывающее удельную вязкость разбавленных суспензий жестких сферических частиц с их объемной долей в суспензии. Для распространения этого уравнения на растворы полимеров необходимо учесть сольватацию молекул и их отклонение от сферической формы. Сначала молекулы полимеров рассматривали как жесткие стрежни или вытянутые эллипсоиды, но при этом нельзя было объяснить очень большие значения т)уд. растворов полимеров, В настоящее время молекула полимера рассматривается в виде хаотичного клубка, совершающего в зоне потока беспорядочные движения, причем растворитель обтекает или проходит сквозь этот клубок с некоторой потерей энергии на трение. В ранних теориях объем молекулы рассматривали исходя из того, что полимеры представляют собой пучки жестких макромолекул, В современных теоретических работах под понятием объем молекулы подразумевают исключенный объем , создаваемый при вращении клубка причем этот объем значительно больше истинного объема вещества, [c.109]

Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]

Выражение (5.16) называют основным уравнением термодинамики, оно количественно связывает между собой закон действуюш,их масс (К), тепловой эфс1зект реакции (АН1ав), меру хаотичности движения и расположения частиц (А5°88) и температуру (Г) с величиной работы ДС . Величина С характеризует уровень энергии при совершении работы химической реакции в условиях постоянства давления, название этой величины—энергия Гиббса, в память об известном американском физике Джозайя Вилларде Гиббсе (1839—1903). [c.59]

Строгое решение уравнений динамики соударений показывает, что для поступательных степеней свободы время релаксации равно времени между соударениями частиц Эго и понятно в силу полной хаотичности движения высо-коэнергичные мачекулы растеряют свой избыток энергии после первого же столкновения. Прн этом медленно движущиеся молекулы восполнят недостаток энергии п распределение станет более равномерным. Пройдет еще три-четыре столкновения, и в системе не останется никаких следов былой неравновесиости. [c.50]