Якорный эффект при отравлении

При изучении отравления катализаторов Е. Мэкстедом было открыто интересное явление, названное якорным эффектом, которое устанавливало зависимость между токсичностью и молекулярным строением антикатализатора. При отравлении Р1-катализато-ра различными сульфидами и меркаптанами было замечено, что их токсичность возрастает с усложнением неядовитой части молекулы. В табл. 7 приведены относительные токсичности на единицу серы в соединениях типа и К5Н [29]. [c.71]

При изучении отравления катализаторов установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [51]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 моль серы, тем больше, чем больше молекулярная масса соответствующего соединения серы [51 ]. [c.89]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

Большой интерес представляет объяснение явлений отравления посредством так называемого якорного эффекта [111, стр. 138]. Так, например, адсорбция н-пропантиола вызывает большее отравление катализатора вследствие экранирующего действия углеводородного хвоста, чем адсорбция пропандитио-ла (рис. 5). [c.225]

Исследование влияния сернистых соединений на катализаторы гидрирования показывает [244], что тиоэфиры более токсичны, чем меркаптаны и сероводород, тиофенол — более, чем тиофен, р-этилфенилсульфид занимает промежуточное положение. Токсичность этил- и бензилмеркап-тапов для никель-железных катализаторов гидрирования этилового эфира коричной кислоты больше, чем тиофена [213]. Указанные ряды токсичности совпадают с изменением донорной способности серы в этих соединениях. Некоторые отступления от закономерности могут быть вследствие проявления якорного эффекта , возникающего из-за дополнительного экранирования поверхности несернистой частью молекулы яда [244]. Имеющиеся в литературе сведения о независимости степени отравления катализатора от природы сернистых соединений [343, 346] относятся к высокотемпературным процессам. В этом случае, вероятно, сернистое соединение разлагается с выделением сероводорода, который и является контактным ядом. Если скорость элиминирования сероводорода достаточно велика, то можно не заметить различия в действии сернистых соединений разного строения на катализатор. [c.78]