Сульфид концентрация при различных значениях

Из этого уравнения видно, что сдвиг равновесия реакции осаждения катиона зависит от концентрации ионов водорода, которая может очень сильно изменяться. Если известна величина произведения растворимости осадка и константа кислотной диссоциации реактива, можно рассчитать растворимость осадка при различных значениях pH раствора. В этом отношении органические реактивы во многом аналогичны сероводороду. Осадок диметилглиоксимата никеля очень мало растворим, величина его произведения растворимости составляет 2,3-10 , но этот осадок, так же как сульфид никеля или сульфид железа, не выпадает из сильно ислых растворов. [c.105]

Осаждения добавлением сульфид-ионов имеют очень важное значение в количественном анализе не только для выделения отдельных элементов, но и для отделения групп элементов друг от друга. Осаждения могут быть проведены при самых различных условиях как в отношении концентрации ионов водорода, так и в отношении других особенностей раствора, в зависимости от преследуемых целей. Например, изменяя концентрацию ионов водорода, можно мышьяк (V) отделить от свинца, свинец от цинка, цинк от никеля, никель от марганца й марганец от магния. В щелочных растворах некоторые сульфиды образуют растворимые соединения, что может быть использовано для разделения элементов внутри группы, например для отделения свинца от молибдена. Разделения внутри группы возможны также путем превращения одного или нескольких ее членов в комплексные анионы, которые не реагируют с сульфид-ионами, например отделение кадмия от меди в растворе цианида, меди или сурьмы (III) от олова (IV) в растворе фтористоводородной кислоты, и сурьмы от олова в растворе, содержащем щавелевую кислоту и оксалат. [c.83]

Если система сложна из-за наличия в ней нескольких равнове- сий или трудности достижения истинного равновесия, ошибки могут быть значительно большими. Например, произведения растворимости сульфидов, определенные различными методами, могут различаться на несколько порядков. Столь большие ошибки вызваны чрезвычайно малыми значениями концентраций иона металла, неопределенностью характера равновесия и природы реакций, протекающих в растворе. [c.56]

Высокая агрессивность, приписываемая таким грунтам, вероятно в меньшей мере связана непосредственно с протеканием реакции по уравнению (4.10) и скорее обусловливается образованием коррозионного элемента. При этом сульфиды могут стабилизировать локальные аноды путем стимулирования анодной промежуточной реакции [см. уравнение (2.21)]. Грунту с высоким содержанием солей тоже приписывается повышенная агрессивность. Однако при этом непосредственно повышать скорость коррозии в анаэробных грунтах могут только сульфат-ионы, участвующие в реакции (4.10). В общем же случае действие растворенных солей сказывается косвенно в связи с затруднением образования поверхностного слоя (см. раздел 4.1) и с образованием коррозионного элемента (см. раздел 4.2). Величине pH грунта тоже иногда придается существенное значение. Однако, судя по пояснениям к формуле (2.18), в случае слабых кислот, представляющих здесь интерес, важным влияющим фактором является их концентрация, а не величина pH. В общем у практически встречающихся грунтов величина pH не является однозначно влияющим параметром. В табл. 4.1 описаны свойства грунтов различного вида. В данных о коррозионной агрессивности учитывается и опасность образования коррозионного элемента. [c.137]

Для подтверждения правомочности модели, основанной на равновесии, в табл. 25.2—25.5 приведены данные, характеризующие анаэробную стабилизацию различных видов органических отходов в щелочных, кислых и нейтральных условиях. В тех экспериментах, в которых концентрации сульфида и фосфата не определяли, они были приняты равными соответственно 0,1 и 2,0 ммоль/л и их использовали с другими входными переменными. При применении модели для расчета pH было использовано значение pH в конечной точке титрования. [c.323]

Скорость окисления сульфидов в воде зависит от различных факторов концентрации этих соединений в воде, температуры, pH п др. Эти факторы имеют особенно важное значение при решении вопроса о скорости возмон ного самоочищения естественных водоемов от сернистых соединений при спуске производственных сточных вод. [c.57]

При осаждении сероводородом большое значение имеет концентрация ионов водорода, так как сульфиды различных металлов осаждаются при различной кислотности раствора. В табл. 10 приведена концентрация соляной кислоты, при которой можно осаждать сульфиды тяжелых металлов. [c.216]

Известно, что только фториды РЗЭ и различные соли серебра имеют ионную проводимость при комнатной температуре. Поэтому большой интерес представляют исследования по искусственному увеличению электропроводности кристаллических веществ за счет введения в структуру кристалла определенного количества примесей, которые увеличивают число дислокаций в кристаллической решетке и тем самым повышают концентрацию переносчиков тока. Отсутствие соединений с ионным характером проводимости заставило исследователей использовать в качестве чувствительных элементов ион-селективных электродов более сложные композиции, состоящие из смеси веществ с ионной проводимостью и труднорастворимого неорганического соединения, содержащего ион, одноименный с ионом активного компонента. Обычно в качестве активного компонента используют сульфид серебра. Механизм работы такого электрода основан на введении в осадок сульфида серебра сульфида другого металла с большим значением произведения растворимости, чем для сульфида серебра. В электропроводном слое в этом случае должны протекать реакции [c.143]

Сульфиды катионов третьей группы значительно более растворимы, чем сульфиды катионов четвертой и пятой групп (см. значения произведений растворимости различных сульфидов в Приложении VI). Известно, что если два различных катиона образуют малорастворимые соли с одним и тем же анионом, то при осаждении этих солей из раствора, содержащего оба катиона, сначала выпадет менее растворимая соль, так как для ее осаждения необходима меньшая концентрация осадителя. Следовательно, при обработке сероводородом раствора, содержащего смесь катионов третьей, четвертой и пятой аналитических групп, сначала осаждаются сульфиды четвертой и пятой групп. [c.319]

Концентрация водородных ионов имеет очень большое значение в различных областях химии, технологии, почвоведения, геологии, биохимии медицины и других науках. Образование и растворение большей части осадков, как, например, сульфидов, карбонатов, фосфатов, зависит от концентрации водородных ионов. Многие процессы окисления и восстановления как неорганических, так и органических веществ (в частности биохимические процессы) нередко совершенно меняют свое направление при изменении концентрации водородных ионов. Коррозия металлов и образование защитных пленок также сильно зависят от кислотности или щелочности растворов. В производстве соды и других минеральных солей, при флотационном обогащении руд, в пищевой промышленности, при дублении кожи, крашении тканей и во многих других отраслях промышленности,, для правильной научной постановки технологического процесса, требуется учитывать влияние концентрации водородных ионов и уметь ее определять. Концентрация водородных ионов оказывает существенное влияние на условия образования и устранения накипи в паровых котлах и т. д. [c.286]

Пример 1Х-1. Для различных значений х определить теоретическую степень извлечения а полисульфида аммония из осадка, полученного при экстрагировании серы из руды с помощью сульфида аммония. Процесс проводится в семиступенчатом промывочном каскаде аппаратов Дорра по схеме, представленной на рис. 1Х-8. Исходный шлам содержит 30% (масс.) твердой фазы. Концентрация сульфида аммония в растворе, содержащемся в шламе, в пересчете [c.361]

Окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов с целью идентификации [496—505] имеет лишь ограниченное значение в связи с обычно встречающимися трудностями выделения продуктов окисления и в связи с частым образованием смешанных кристаллов сульфоксида с сульфоном. Несмотря на это, количественные методы анализа основаны, главным образом, на окислении сульфидов в сульфоксиды, причем контролируется не изменение концентрации сульфида, а расход окислителя. Вопросы препаративного окисления сульфидов подробно рассмотрены в обзоре Е. Н. Карауловой [506], помещенном в настоящем сборнике. Для целей анализа сульфидов используются различные окислители, из которых наиболее часто применяется бром. Реакции, лежащие в основе бромометрических методов, можно изобразить следующей схемой [c.68]

Ионы многопротонных кислот встречаются во многих различных реакциях, нашедших применение в аналитической химии. Например, в реакциях растворения труднорастворимых сульфидов металлов принимает участие ион 5" а в реакциях комплексообразования часто используют свойства четырехпротонной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), которая реагирует с ионами металлов, образуя прочные комплексные соединения. В реакциях этого рода аналитика интересуют концентрации того аниона, который реагирует с ионами металла, при различных значениях pH. В расчетах концентраций очень полезно знать коэффициенты побочных реакций (разд. 1-4). Они позволяют легко вычислять значения действительных констант равновесия сложных реакций, так называемых условных констант. Коэффициенты побочных реакщш, рассчитанные для конечных продуктов диссоциации многопротонных кислот, представляют собой просто обратные величины их мольных долей. Так как единственным фактором, определяющим в таких случаях значения мольных долей, является концентрация ионов Н3О+, т.е. pH среды, то полезно представлять вычисленные данные в виде таблиц или графиков. [c.129]

Другая причина, предостерегающая от переоценки значений растворимостей, вычисленных из произведений растворимости, заключается в том, что определяемый металл может присутствовать в иных, чем простая ионная, формах. Так, например, установлено что растворимость ртути в 1 М хлорной кислоте, насыщенной сероводородом, благодаря образованию НгНёЗг равна 3-10 М (значение, вычисленное из произведения растворимости, равно 10 ). Даже если никакого комплексного сульфида не образуется, несомненно, что в растворе будет присутствовать некоторое количество металла в виде молекулярного сульфида, концентрация которого вполне может превосходить ионную концентрацию, когда последняя очень мала . Применение носителя позволяет преодолеть ограничения, связанные с растворимостью при осаждении ртути. Из 1 л раствора осаждением сероводородом в присутствии меди можно выделить такие количества ртути, как 0,02 у Иногда слаборастворимые металлоорганические комплексы используют для осаждения следОв других металлов, образующих нерастворимые соединения с тем же самым реагентом. Следы циркония, ванадия и титана, встречающиеся в минеральных водах, можно количе-ственно выделить с осадком купферроната железа, образующегося при добавлении купферрона 8-Оксихинолин также был использован для осаждения следов различных металлов с хинолятами железа или алюминия в качестве носителей. [c.33]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Результаты исследования влияния различных сульфидов на коррозионную агрессивность дизельных топлив показаны на рис. 6. С увеличением концентрации сульфидной серы растет коррозионная агрессивность топлива по отношению к стали 3 . Причем и в этом случае еще более отчетливо наблюдается антикоррозионный эффект небольших количеств сульфидной серы. Причина антикоррозионного действия сульфидов, так же как и меркаптанов, объясняется их антиокислительными свойствами [2, 3], причем дигептилсульфид сильнее тормозит коррозию. В этом случае также установлено решающее значение сульфоновых кислот и серной [c.552]

Тот факт, что процессы обмена со слоем играют роль как при хемосорбции, так и при десорбции газов — в особенности на полупроводниковых твердых веществах типа окислов и сульфидов, — известен уже давно по изменению проводимости таких полупроводников в атмосфере различных газов. С точки зрения электронных дефектов можно подразделить полупроводниковые катализаторы на катализаторы п-типа и р-типа, за исключением собственных полупроводников (р-/г-проводимость). Катализатор п-типа характеризуется наличием свободных электронов е, т. е. электронов в зоне проводимости, и присутствием, по закону электрической нейтральности, в эквивалентной концентрации анионных вакансий или металлических ионов в междоузлиях. Катализатор р-типа характеризуется соответствепио наличием недостатка электронов , т. е. дырок в валентной зоне, с эквивалентной концентрацией незанятых катионных узлов. За исключением случаев жестких соотношений при реакции (как, например, для Нг на NiO), в случае катализаторов п- типа будет происходить обмен электронами только между зоной проводимости и соответствующей молекулой, а в случае катализаторов р-типа — обмен электронами только между валентной зоной и находящимся на поверхности газом. При этом характерный для каждого полупроводника п- или р-типа обменный уровень вещества слоя является потенциалом Ферми или, иначе говоря, электрохимическим потенциалом т]- или т]+ свободных электронов или дырок соответственно. Как показано ниже на примере простой реакции, появление в зоне и уход или эмиссия электронов из валентной зоны или зоны проводимости катализатора, так же как невозможность электронного обмена, определяется абсолютным значением т] и и энергетического уровня попадающей на поверхность или находящейся на ней молекулы газа. В настоящем изложении мы вначале пренебрежем электрическим диффузионным потенциалом, всегда появляющимся вблизи поверхности в результате возникновения объемных зарядов. Влияние диффузионного потенциала Vd, зачастую определяющего течение реакции, будет обсуждено в заключение, исходя из известного соотношения г] + = j V, где J.I — химический потенциал в электрон-вольтах, а К — электрический потенциал. [c.219]

Третья группа — относительно легче полученные (по сравнению с второй группой) стекла со сниженным (до, 43 ат. %) содержанием серы и возросшим до 25—35 ат. % содержанием германия. Такое изменение состава обусловило исчезновение сульфида мышьяка и накопление свободного AsAss/з до 33 ат. % У этой группы стекол наблюдается переход от структурных узлов GeS4/2 к структурным узлам ОеЗг/г при росте суммарной концентрации до 6,4 10 г-атом/см и увеличении энергии до 1,9 эв. Наблюдается возрастание микротвердости до 270 кг/мм при все еще низком значении Ig — —3, свидетельствующем о заниженной сквозной проводимости. Последняя, по-видимому, обусловлена частичной микрогетерогенностью различных химических составных частей стекла. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология