Катализаторы гидрирования

Парафиновые углеводороды легко изомеризуются при комнат-но"й температуре при помощи хлористого алюминия и бромида и фторида бора. В некоторых размерах реакция протекает в присутствии концентрированной (100%) серной кислоты, и очень экстенсивно при 300—450° С под давлением водорода над твердыми катализаторами гидрирования-дегидрирования, включая платину или никель и окиси вольфрама и молибдена на базе алюминия или кремний-алюминия. [c.116]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Под атмосферным давлением олефины можно гидрировать при температурах около 00—550° С. За этим пределом преобладает дегидрирование. Применение давления и катализатора дает возможность провести процесс гидрирования при комнатной температуре и даже ниже те же условия требуются для доведения до минимума дегидрирования при более высоких температурах. Гидрирование особенно усиливается при повышении давления. Довольно широкий ряд металлов относится к активным катализаторам гидрирования. Наиболее интересны никель, палладий, платина, кобальт, железо, активированная никелем медь. Первые три из них, будучи приготовлены специальным образом, активны при комнатной температуре и атмосферном давлении. Металлические катализаторы легко отравляются серо -мышьяксодержащими [c.89]

Значение переноса водорода было также доказано пропусканием смесей изобутенов и н-бутенов, разбавленных молекулярным водородом, над соответствующим катализатором гидрирования [c.332]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

Катализаторы гидрирования. Современный уровень знаний не позволяет заранее определить свойства катализаторов, поэтому активность и оптимальный способ их приготовления определяют эмпирически. В качестве катализаторов гидрирования пробовали [c.241]

Совсем недавно изомеризация нентана в промышленных масштабах осуществлялась путем переработки узких фракций над катализатором гидрирования-дегидрирования в присутствии водорода [432]. [c.118]

Молекулярный водород но существу инертен при крекинге углеводородов над алюмосиликатным катализатором, который, в свою очередь, в очень малой степени вызывает изомеризацию парафинов. Когда же к алюмосиликатному добавлен или нанесен на него катализатор гидрирования-дегидрирования и в систему подается водород, каталитический комплекс становится бифункциональным и происходят глубокие превращения. Прямые цепи [c.346]

АНАЛИЗ ОКИСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ И РИФОРМИНГА [c.111]

На рис. 4 и 5 показаны вулканообразные кривые для реакций гидрирования этилена и бензола. Аналогичные кривые получаются, если по оси абсцисс откладывать величину энергии связи металл — водород ( ме-н) (рис. 6 И 7). Из приведенных данных видно, что лучшим катализатором гидрирования этилена является родий, а бензола — платина. [c.134]

АНАЛИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ОТЛОЖЕНИЙ НА КАТАЛИЗАТОРАХ ГИДРИРОВАНИЯ [c.127]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

При температурах до 500 К и при невысоких давлениях и отнощениях водород сырье можно добиться практически полного превращения. Так, при бна =3 (стехиометрическое количество) и д = 0,99 получаем 1д/Сл = 6,6, а при бн2 = 5 и л = 0,99 находим gKN = .,Ъ. Если, однако, катализатор гидрирования требует по кинетическим соображениям применения повыщен-ных температур (например, сульфидные катализаторы активны при 600 К и выще), то высокие конверсии возможны только при повыщенных давлениях и соотнощениях водород сырье. Так, при 600 К и давлении 10 МПа даже при бна близком к 20 (промышленные условия) невозможны конверсии выше 80%. Для конкретных определений конверсии при различных Кы и бна можно использовать рис. 27д. [c.312]

Сокольский Д. В. Оптимальные катализаторы гидрирования в рас-творах. Алма-Ата, Наука , 1970. 112 с. [c.161]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. По А. А. Баландину это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции (секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий,. рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [c.131]

Таким образом, вопрос влияния алкильных заместителей на скорость гидрирований бензольного кольца достаточно сложен. В этой связи значительный интерес представляет использование гомогенных катализаторов, гидрирование в присутствии которых свободно от адсорбционных осложнений. [c.144]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Pd при 80°С может поглотить до 900 объемов Нг- Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Pd водород (даже на холоду и в темноте) легко восстанавливает галогены, переводит SOg в HgS, СЮз в lj и т. д. Для платины наиболее характерно поглощение кислорода. Большое значение платина имеет как катализатор окисления кислородом аммиака (в производстве HNOg), водорода (для очистки Оз от примеси На) п в других процессах каталитического окисления. [c.607]

Катализатор Гидрирование в автоклаве при Гидрирование в проточной установке [c.263]

Катализатор Гидрирование бензола в автоклаве при Гидрирование в проточной установке при 420° С [c.263]

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез но Фишеру-Троншу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, однако кобальт в условиях синтеза (200% нормальное или низкое давление) действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов. [c.27]

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Оз, Ке) [86]. Многочисленными исследованиями показано, что перечисленные выше металлы, имеющие гране-центрированную кубическую или гексагональную решетку с межатомными расстояниями от 0,249 нм (для N1) до 0,277 нм (для Р1), действительно являются катализаторами гидрирования — дегидрирования. При плоскостной адсорбции ароматическое кольцо, согласно мультиплетной теории, не покидает активный центр, пока не присоединит (сразу или один за другим) все шесть атомов водорода. При этом вопрос об образовании транс-заме-щенных циклогексанов остается открытым. [c.48]

Реакции гидрогенолиза циклоалканов с образованием соответствующих парафиновых углеводородов в присутствии катализаторов гидрирования давно уже привлекают внимание исследователей. Для трех- и четырехчленных циклов, обладающих значительным бейеровским напряжением, реакцию гидрогенолиза долгое время [c.99]

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению (по виду процесса, для которого предназначен анный катализатор). Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ 2) катализато-ы синтеза (превращений) органических соединений 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а 5) катализаторы полимеризации и конденсации 6) катализаторы окисления [c.3]

В общем любой катализатор гидрирования может также применяться и для дегидрирования, но наялучшим катализатором дегидрирования и деметилироваиия является трехокись хрома (СгаОд), нанесенная на носитель или совместно осажденная с носителем (например, оклсыо алюминия). [c.487]

При использовании высших жирных спиртов в качестве сырья для получения натрийалкилсульфатов первостепенное значение приобретает вопрос о минимальном содержании в спиртах таких примесей, которые оказывают отрицательное влияние на качество моющих порошков, изготовленных на основе этих спиртов. Высшие спирты, полученные при прямом гидрировании кислот на меднохромовом катализаторе, содержат меньше углеводородов, чем спирты, полученные при гидрировании на цинкхромовом катализаторе поэтому моющий эффект их сульфоэфиров будет выше, или, иначе говоря, для достижения равного эффекта расход их будет меньше, В конечном итоге качество моющих тгорошков оказывает решающее влияние на выбор катализатора гидрирования. [c.181]

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. УЬтановлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрогобычских парафинов содержание серы в кисдотах не превышает— 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет 0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования. [c.183]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Для ЭТ01Г реакции применяются обычные классические катализаторы гидрирования. [c.40]

Дешевым и простым в приготовлении является катализатор гидрирования Ks[ o( N)5H]. В присутствии ТЭБА анион (H2[ o( N)5H]- ) способен экстрагироваться в бензол, где он может при атмосферном давлении действовать как катализатор гидрирования. Этот анион оказался полезным для восстановления главным образом а,р-ненасыщенных кетонов в насыщенные кетоны. Так, карвон дает 2-метил-5-изопропенилцикло-гексанон транс1цис-6 с выходом 93% [1175]. В последующих работах диены были прогидрированы до смеси моноенов. [c.376]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

В другой методике были использованы водный формиат натрия, липофильные аммонийные соли в качестве межфазных катализаторов и КиС12(РРЬз)з как катализатор гидрирования в следующем соотношении [c.377]

Так, например, гетерогенный катализатор гидрирования — гептасульфид рения кодируется в виде RE2S7, а информационное содержание, приходящееся на один элемент брутто-формулы, подсчитывается по известной теоретико-информационной формуле Шеннона [77—79] [c.93]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Обычно плавленые металлические к (тализаторы применяют в виде стружек, сеток или проволочных спиралей. Платиновые катализаторы такого типа, как известно, используют для окисления аммиака в азотную кислоту. Что касается производства таких катализаторов, то, очевидно, специальной операцией может быть только составление сплава нужного состава, если, конечно, это необходимо. Однако, кроме того, плавленые катализаторы могут подвергаться и обработке для разрыхления поверхности с целью увеличения их актаввоети. Так, плавленый никелевый катализатор гидрирования активируют либо анодным окислением, либо окислением гипохлорИтом [23]. [c.185]

Ре, Со, N1 и их соединения широко используют в качестве катализаторов. Губчатое железо с добавками—катализатор синтеза аммиака. Высокодисперсный никель (никель Ренея)—очень активный катализатор гидрирования органических соединений, в частности жиров. Никель Ренея готовят, действуя раствором щелочи на интерметаллид Ы1А1, при этом алюминий образует растворимый алюминат, а никель остается в виде мельчайших частиц. Этот катализатор хранят под слоем органической жидкости, в сухом состоянии он мгновенно окисляется кислородом воздуха. Со и Мп входят в состав катализатора, добавляемого к масляным краскам для ускорения их высыхания . [c.569]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.522 , c.666 ]

Синтезы и реакции фурановых веществ (1960) -- [ c.90 ]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.301 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.403 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.522 , c.666 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.254 , c.259 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.78 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.59 , c.61 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.268 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.19 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.0 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.149 , c.150 , c.153 , c.161 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.103 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.149 , c.150 , c.153 , c.161 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.374 ]

Очистка технических газов (1969) -- [ c.2 , c.2 , c.301 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.100 , c.101 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.256 , c.257 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.15 ]

Практические работы по органическому катализу (1959) -- [ c.5 , c.8 , c.89 , c.93 , c.97 , c.98 , c.103 , c.147 , c.161 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.501 , c.535 , c.546 , c.682 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.240 , c.251 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.273 , c.278 , c.279 , c.283 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.273 , c.278 , c.279 , c.283 ]

Присадки к маслам (1968) -- [ c.105 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.256 , c.257 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.677 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.21 , c.30 , c.41 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.445 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология