Растворители скорость реакции элиминирования

Влияние растворителя на скорость реакций -элиминирования [c.60]

В последующих разделах сначала будет рассмотрена реакционная способность органических соединений в газовой фазе, а затем мы обсудим наиболее важные взаимосвязи качественного и количественного характера между скоростями реакций и свойствами растворителей. В разд. 5.2 сравниваются реакции в газовой фазе и в растворах, что позволит показать огромные изменения в скоростях реакций, сопровождающие переход от газовой фазы к растворам. В разд. 5.3 рассматриваются правила Хьюза — Ингольда и границы применимости этих правил, которые качественно описывают влияние растворителей на реакции замещения и элиминирования и базируются на классификации таких реакций в соответствии с типом и распределением заряда в исходных веществах [16]. Затем будут упомянуты аналогичные правила, предназначенные для оценки влияния растворителей на органические реакции, в основу которых положены другие классификации реакций, предложенные Косо- [c.192]

В отношении стадий, определяющих скорость реакции, механизм нуклеофильного замещения весьма близок к механизму р-элиминирования. Так, скорости мономолекулярных 5м1- и Е]-реакций контролируются одной и той же стадией, а у бимолекулярных 5к2- и Ё2-реакций аналогичны стадии переноса электрона от реагента к уходящей группе они различаются лишь тем, что в реакциях элиминирования электроны проходят по большей цепи атомов углерода. В этой связи неудивительно, что для описания влияния растворителей на мономолекулярные (5.20) и бимолекулярные (5.21) реакции р-элиминирования с различной судьбой зарядов при активации Хьюз и Ингольд предложили правила, аналогичные правилам, используемым для оценки эффектов растворителей в 5м1-реакциях [16, 44] (см. табл. 5.6). [c.212]

В реакциях (5.23) и (5.24) результирующий заряд не изменяется, тогда как в реакциях (5.22) и (5.25) заряды соответственно создаются и нейтрализуются. Другие примеры влияния природы растворителей на скорость моно- и бимолекулярных реакций элиминирования приведены в работах Хьюза и Ингольда [16, 44]. Для большинства изученных реакций галоген- [c.213]

Эти два фактора рассматриваются совместно, так как основание часто является сопряженным основанием растворителя, как гидроксильный ион в воде или этилат-ион в этаноле. Любое изменение одного из них сопряжено с изменением другого, и этот факт вызывает определенные трудности. Первую трудность представляет определение относительной основности, которое может быть проведено строго, лишь когда сравниваются основания в одном и том же растворителе. Вторая трудность состоит в том, что далеко не всегда можно решить, являются ли наблюдаемые изменения в данной реакции элиминирования следствием различий в силе оснований, или различий в сольватации, или же и тех и других. Даже если известны равновесные основности, они не всегда параллельны скоростям элиминирования из-за стерических влияний. [c.125]

Правила Хьюза — Ингольда [4, 5] отражают непосредственное применение рис. 8.1 к реакциям алифатического нуклеофильного замещения и элиминирования. Согласно этим правилам [5], при увеличении полярности растворителя, т. е. его способности сольватировать заряженные частицы, увеличивается скорость тех реакций, для которых в активированном комплексе по сравнению с исходными молекулами реагентов, во-первых, больше разделение зарядов (т. е. больше эффективный дипольный момент) и, во-вторых, суммарный заряд является более компактным (т. е. больше общий эффективный заряд при данном радиусе). Все это также видно из рис. 8.1. Хотя реагент Р, и стабилизирован в результате сольватации (/ 2). но в гораздо меньшей степени, чем переходное состояние ПС, следовательно, скорость реакции по пути 2 увеличивается. Такое увеличение разделения зарядов происходит для таких реакций, как [5] [c.243]

Применение высказанных положений к бимолекулярным реакциям показано в верхней части табл. 151. Приведено так/ке ])аспределение зарядов при активации и кинетические выводы. Для предсказания влияния растворителя на скорость бимолекулярного элиминирования необходимы только данные, относящиеся к реакциям Е2. Для болео точных выводов о влиянии природы растворителя на выход олефина, образующегося при суммарной бимолекулярной реакции, требуется раздельное рассмотрение кинетических данных реакций 8 2 и Е2 поэтому в таблицу включены данные для реакций 8 2. Теоретически различие состоит в том, что в переходном состоянии при отщеплении заряд рассредоточен в большей степени, чем в промежуточном состоянии при замещении. Из этого следует (если можно показать, что величина зарядов в переходных состояниях в обоих случаях одинакова), что в реакциях типа 1 и 4 различия в распределении заряда служат причиной предсказанного кинетического эффекта, который количественно больше в случае отщепления, а не замещения. Наконец, это поло/кение приводит к выводу [c.563]

Отсюда следует, что при повышении полярности растворителя скорость реакций замещения и элиминирования снижается, однако из-за большей делокализации заряда в активированных комплексах Ег-реакций такие комплексы в меньшей степени стабилизируются растворителем. Поэтому при замене одного растворителя на другой, более полярный, Ег-реакции элиминирования замедляются в большей степени, чем SN2-peaкции замещения и выход алкена должен несколько снизиться. В табл. 5.7 приведен ряд примеров влияния растворителей на выход алкенов в реакциях -элиминирования. [c.214]

При 100°С бензилхлоридом (20 мин), циклогексил- или неопен-тилбромидом (40 ч) выходы 85—100% Оптически чистый ал килметансульфонат дает продукты с инверсией около 90%. Для-некоторых вторичных субстратов и неопентилбромида в качестве побочной реакции наблюдается элиминирование. Скорость-реакций намного ниже при использовании в качестве растворителя амилового спирта. Это наблюдение согласуется с предположением о том, что для протекания быстрой МФК-реакции необходимо, чтобы ионные пары были несольватированы [258,. 1524]. (О реакциях, идущих в присутствии краун-эфиров см. [1108, 1379, 1534].) При алкилировании 2-бромалканоатами в-системе твердая фаза/жидкая фаза с хиральным катализатором были получены оптически активные 2-фталимидные эфиры с низкими или умеренными оптическими выходами [940, 1469] см. разд. 3.1.5. [c.164]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Влияние растворителя на спектр механизмов Е1—Е2— Е1сВ. Более полярное окружение повышает скорость любой реакции, которая идет по механизму, включаюшему ионные интермедиаты. При наличии нейтральных уходящих групп ожидается, что реакциям Е1 и Е1сВ будет способствовать повышение полярности растворителя и его ионной силы. В случае некоторых субстратов полярные апротонные растворители промотируют элиминирование под действием слабых оснований (реакция Е2С). В реакциях элиминирования тозилатов были использованы краун-эфиры, чтобы можно было быть уверенными, что реакция целиком идет по механизму Е2 без сопутствующего процесса Е1 [114]. [c.36]

Поскольку на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как S -1-реакция, то все факторы, которые способствуют ЗкЬреакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по В1-механизму (разд. Г,2.2). Наряду с электронными н пространственными свойствами субстрата протеканию элиминирования прежде всего способствуют условия, при которых происходит сольволиз например, нагревание алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты п слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). Так, по Е1-механнзму протекает, например, сольвоагитическое дегндрогалогениравание вторичных и третичных алкилгалогенидов [c.294]

Моделирование действия фермента уреазы позволило установить, что связывание производных мочевины с №(П) через карбонильный кислород приводит к активации в обычных условиях инертной карбонильной группы мочевины, подготавливая ее к нуклеофильной атаке растворителем. Скорость нефермента-Т1ИВН0Г0 гадролиза мочевины в водных растворах не зависит от pH в интервале от 2 до 12, но при pH ниже 2 и выше 12 наблюдаются соответственно падение и увеличение скорости реакции. При значениях pH 7, 13 и 14 было показано, ч то эта реакция протекает как элиминирование с образованием в качестве единственных продуктов аммиака и циановой кислоты (9.21). Все имеющиеся данные говорят в пользу того, что механизм процесса остается неизменным во всем интервале pH [уравнение (9.21)], причем падение скорости при pH ниже 2 объясняется протони- [c.240]

При сольволизе в сильно диссоциирующих растворителях доля образующегося олефина в заметной степени не зависит от природы X, даже если природа X сильно сказывается на общей скорости реакции. Так, при сольволизе mpem-бутилгалогенидов в 80%-ном (по объему) водном этаноле при 25 °С доля олефина составляет 17% для хлорида и 13% для бромида и иодида, хотя отношение общих скоростей равно 1 44 105. При 65 °С в том же растворителе элиминирование 8(СНз)2 из (СНз)зС8(СНз) сопровождается образованием 36% олефина точно так же, как и элиминирование I из (СНз)зСС1 отношение скоростей в этом случае равно 1 7,6 [101. Эти факты также согласуются с карбониево-ионньш механизмом. [c.197]

Первая стадия мономолекулярного элиминирования Е1 идентична определяющей скорость стадии реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения (гл.9). Поэтому оба типа реакций, и Е1 и описываются одним и тем же кинетическим уравнением и = А 11КХ], где скорость реакции не зависит ни от концентрации, ни от природы основания, отщепляющего протон во второй, быстрой стадии 1-процесса. Фактически карбокатион, образующийся в результате ионизации субстрата, участвует в двух параллельных, конкурирующих реакциях присоединения нуклеофильного агента к карбокатионному центру (5 ) и отщепления протона от р-углеродного атома при действии того же основания (Е1). В подавляющем большинстве случаев роль нуклеофильного агента при 8у1-механизме и основания при 1-механизме выполняет растворитель. В конкурирующих 5дг1- и 1-реакциях доля продукта сольволиза оказывается значительно выше, чем алкена, образующегося в результате мономолекулярного элиминирования, например [c.188]

Так как на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как ЗмЬреакция, то все факторы, которые способствуют 5к1-реакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по ЕЬмеханизму (см. гл. 2 части IV). Это прежде всего условия сольволиза ), ксторые имеются, например, при нагревании алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты в слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). [c.203]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа SnI и Sn2 (см. разд. 3.3.3), влияет структура субстрата, включая природу уходящей группы, а также растворитель и температура. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньще в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов (или сульфонатов) и в меньщей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в -положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для этерификации с использованием -арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. Например, 1-бромоктадекан образует при действии трет-бу-токсида калия преимущественно алкен за счет элиминирования и преимущественно эфир путем замещения при использовании более слабого основания метоксида натрия [102]. Кроме того, сульфонаты первичных спиртов, которые при обработке грет-бутоксидом в трет-бутиловом спирте дают почти исключительно продукты замещения, подвергаются более быстрой реакции, сопровождаемой 20% эли- [c.319]

На основании кинетических исследований с использованием арилсульфонилгидразинов, замещенных в ароматическом кольце, был постулирован механизм, изображенный на схеме (47). Реакция ускоряется электронодонорными группами и замедляется электроноакцепторными заместителями это означает, что перенос гидрида на карбонил маловероятен. Быстрое элиминирование аниона арилсульфината из соли (17) приводит к ариламинонитре-ну (18), который после миграции протона (или ароила) дает имид (19) при последующем элиминировании азота и внутримолекулярном переносе водорода образуется альдегид. Скорость реакции весьма мало зависит от растворителя это согласуется с промежуточным образованием нитрена (18) [95]. [c.717]

Оба реагировали с почти одинаковой скоростью, но 6 давал 45% олефина, а 7 — исключительно замещенный продукт. Они предположили, что скорости были одинаковы из-за общей определяющей скорость стадии, но в 7 последующая атака на Р-нротоп затруднена метильными группами. Результаты Дэламара и Вернона [77], которые нашли, что тгереш-бутилхлорид дает изобутилен в десять раз быстрее с тиофенолят-, чем с этилат-ионом, также объясняются смешанным механизмом. Хотя тиофенолят-ион менее основен, чем этилат-ион, но он более нуклеофилен. Поэтому результат именно таков, какой ожидается, если стадией, определяющей скорость реакции, является нуклеофильная атака. Смешанный механизм предполагается для реакций элиминирования, которые происходят при обработке а-галогенкетонов аминами или бромид-ионом в растворителях, не содержащих гидроксила [78]. [c.106]

Одним из наиболее важных факторов, определяющих реакционную способность, в реакциях элиминирования, является, пожалуй, природа уходящей группы. Бромиды примерно в 10 раз более активны, чем ге-толуолсульфонаты, а диметилсульфониевые соли примерно в 50 раз более активны, чем триметиламмониевые [25, 36]. Сравнение заряженных и незаряженных уходящих групп более сложно, так как очень большое влияние оказывает растворитель. Замена этилат-иона в этаноле на гидроксильный ион в воде понижает скорость 2-реакции для сульфониевых солей более чем в 10 раз [168]. Все эти примеры относятся к ряду 2-фенилэтильных производных, хотя аналогичное поведение характерно и для соединений с другими алкильными группами. К числу наименее реакционноспособных соединений, вступающих в 2-реакцию, относятся алки.лфториды, которые реагируют примерно в 5х10 раз медленнее, чем бромиды [16, 17]. [c.123]

Рассмотрение некоторых опубликованных результатов [1] ведет к предположению об аналогии между реакцией элиминировання в газовой фазе и реакциями элиминирования и замещения в полярном растворителе. Вкратце доказательство основывается на следующих рядах скоростей, которые характерны для реакций El и 5л 1 в полярном растворителе [c.292]

При увеличении концентрации полимера в растворе, как оказалось, изменяется и скорость реакции дегидрохлорирования ПВХ, при этом в зависимости от численного значения параметра основности В см наблюдается, как указывалось выше, различный характер влияния растворителя на скорость распада ПВХ в растворе [52-57]. Если относительная основность используемых растворителей была > 50 см" то скорость деструкции полимера с увеличением его содержания в растворе уменьшалась. Если основность используемых растворителей была В < 50 M S то скорость деструкции ПВХ с увеличением его содержания в растворе увеличивалась. Во всех случаях скорость элиминирования НС1 из полимера в пределе стремилась достигнуть значения скорости дегидрохлорирования ПВХ в отсутствии растворителя 10 моль НС1/основомоль ПВХ с (рис. 5.7). [c.143]

Изучение изотопных эффектов [271] показывает, что в большинстве реакций-электрофильного ароматического замещения отрыв протона происходит не на стадии, определяющей скорость реакции. В реакциях нитрования, бромирования, азосочетания в стерически незатрудненное положение [271], сульфирования действием ЗОз в органических растворителях [272] отношение ки/кх) мало отличается от единицы. В некоторых вариантах сульфирования и ацилирования отмечен изотопный эффект" ( н/ п = 1,5—3,0), указывающий на определенный вклад в кинетику стадии элиминирования протона. Единственной реакцией/ где первичный изотопный эффект водорода столь значителен ( н/ о = 4,7—6,8), что позволяет говорить о стадии переноса протона, как почти целиком определяющей скорость [271], является реакция меркурирования. Вместе с ее малой чувствительностью к влиянию заместителей (см. выше) это дает основание для предположения о специфике механизма меркурирова-. ния [264]. [c.93]

По какому из этих двух путей распада пойдет процесс, зависит от природы групп X, У, Z, растворителя и температуры реакции. Увеличение скорости процесса Р-элиминирования до сравнению со скоростью а-элиминирования в более полярных растворителях, отмеченное Баклером [46], возможно, обусловлено образованием относительцо болёе полярного переходного состояния при Р-элими-нировании (ср. с эффектом растворителя на скорость р-элиминирования трет-алкоксильных радикалов) [55]. В случае триалкилфос-фитов (Х = = 2 = 0Н) наблюдается только процесс р-элиминирования и обычно образуются триалкилфосфаты [45] и грет-бутильные радикалы [51, 56, 57], однако при использовании триаллилфосфата получается более стабильный аллильный радикал [51]. [c.136]

Обратившись теперь к ониевьш и галоидным соединениям, содержащим вторичные и третичные алкильные группы, мы увидим, что реакции элиминирования в этих случаях протекают целиком или частично по механизму Е I. Так, Хьюз, Инголд и Скотт [34] показали, что а-фенилэтилхлорид и третичн.-бутилхлорид, растворенные в муравьиной кислоте, вступают в реакцию обратимого элиминирования олефина по механизму, который, по всей вероятности, моно-мол екулярен. В первом случае скорость прямой реакции почти не отличается от скорости рацемизации в том же растворителе [35], показывая, что в обоих случаях скорость реакции определяет одна и та же стадия, а именно ионизация. Кроме того, в случае хлористого третичн.-бутила скорость реакции в безводной муравьиной кислоте равна скорости мономолекулярного гидролиза во влажной муравьиной кислоте, что также наводит на мысль об идентичности стадий, определяющих скорости этих реакций. [c.455]

Пинкок [102] характеризовал растворители по зависимости от них ионного разложения треш-бутилпероксиформиата. Однако не только скорость, но и механизм реакции разложения этого соединения оказались зависимыми от растворителя. Например, в хлорбензоле это соединение разлагается по мономолекулярному механизму с медленным расщеплением пероксидной связи, в треш-бутиловом эфире разложение протекает через радикальную атаку на пероксидный атом кислорода, а в присутствии пиридина протекает бимолекулярная реакция элиминирования с образованием трет-бутанола и диоксида углерода. Для оценки свойств растворителя Пинкок использовал зависимость от растворителя скорости последней реакции. [c.61]

Первой теорией (она не потеряла своего значения и по сей день), дающей эмпирическое описание эффекта растворителя, была теория Хьюджеса и Ингольда [34]. Авторы рассматривали влияние растворителя на реакции замещения и элиминирования в алифатическом ряду на основе электростатической модели сольватации. Они показали, что скорости реакций, сопровождающихся появлением или локализацией заряда, заметно увеличиваются с увеличением полярности растворителя. Если активированный комплекс сольватирован сильнее исходных реагентов, то чем больше разница в устойчивости соответствующих сольватов, тем ниже свободная энергия активации данной реакции. Поскольку с увеличением полярности растворителя возрастает сольватация ионов, более высокая полярность благоприятствует образованию частиц более ионного характера. И наоборот, скорости тех реакций, которые сопровождаются исчезновением заряда, у.мень-шаются с увеличением полярности используемого растворителя. [c.196]

При исследовании реакций в нитрометане—растворителе с более высокой диэлектрической проницаемостью (около 40), благодаря чему устраняются возмущения, связанные с силами дальнего действия, в 1954 г. были сформулированы два новых принципа. В этой среде третге-бутилбромид вступает в реакции замещения с ионами радиоактивного брома, хлора и нитрит-ионом (все из тетраэтиламмониевых солей), которые могут сопровождаться, а могут и пе сопровождаться элиминированием. Реакции имеют первый кинетический порядок по субстрату и нулевой по замещающим агентам. Наблюдались кинетические солевые эффекты, соответствующие мономолекулярным реакциям, причем все три реакции имели одинаковую скорость при низких концентрациях солей. Тот же субстрат вступает в реакции замещения первого порядка с водой, этанолом и фенолом эти реакции имеют одинаковую скорость при низких концентрациях реагентов, близкую к скорости замещения указанными выше анионами. Очевидно, что скорость всех шести реакций определяется общей стадией ионизации. Однако при повышении концентрации гидроксилсодер кащих реагентов скорость реакции возрастает но линейному закону, т. е. в этом случае в выражении для скорости имеется член второго порядка. Это не означает, что нри высокой концентрации реагентов реакция частично идет по механизму 8ц2, так как наклон кривой скорость — концентрация реагентов, т. е. константа скорости реакции второго порядка, не увеличивается нри повышении силы гидроксилсодержащего нуклеофила. Этот наклон зависит от кислотности нуклеофила. Соотношение скоростей в ряду СвН ОН > НоО > С2Н5ОН составляет 5,5 2 1. Это является следствием общего кислотного катализа при 8 1-замещении в алкилбромидах. Переходное состояние этой реакции имеет вид [c.389]

Далее другие примеры не будут так детально рассматриваться, однако следует отметить, что Макколл и сотрудники провели тесты такого рода почти для всех простых заместителей в алкилгалогенидах, для которых был известен эффект на скорости S l- и Е1-реакций. Например, хотя, как было показано, Р-винильная или р-фенильная группа но оказывает заметного влияния на скорость газофазной реакции, а-фенильная группа и при мономолекулярном элиминировании в газовой фазе, и нри сольволитических Sjjl- или El-реакциях оказывает сильное ускоряющее действие — более сильное, чем одна метильная группа, и, вероятно, такое ке сильное, как две а-метильные группы. Скорости реакций и в газовой фазе, и в растворителе возрастают в сравнимой степени, если учесть различие в температурах, при которых проводились эти две реакции. Кроме того, в газофазной ])еакцип атом хлора в р-поло-,кении оказывает слабый замедляющий эффект, а в а-положении — слабый ускоряющий эффект, гораздо более слабый, чем эффект а-метильной грз ппы все эти эффекты были сравнимы по величине с эффектами, хорошо известными в мономолекулярных сольволитических реакциях [68]. [c.581]

Если отщепляющаяся группа Ъ является анионом, то ее сольватация молекулами растворителя будет в очень большой степени способствовать легкости гетеролиза связи С — 2. В этом случае также более компактный ион (например, С1 ) будет сольватироваться более эффективно, чем более диффузный ион (например, Вг ). Несмотря на неблагоприятные энтропийные факторы, связанные с сольватацией аниона, гетеролиз связи С — 2, а следовательно, и сам механизм Е облегчаются в полярных растворителях типа воды или этанола. Природа растворителя, используемого в реакциях элиминирования, оказывает существенное влияние как на механизм реакции, так и на ее скорость. Но, рассматривая влияние растворителя, необходимо разграничить реакции элиминирования, приводящие к образованию двух ионов, как это представлено выше, и реакции, в которых образуются карбоний-ион и нейтральная молекула вместо аниона. Так, если Ъ представляет собой С1, Вг или тозильную группу, то при гетеролизе связи С — 2 образуются два иона, но если 2 = КХз или 8К , то возникает только один ион — ион кар-бония. Хотя сольватация анионов в общем гораздо более экзотермична, чем сольватация карбониевых ионов, именно способность полярного растворителя стабилизировать оба типа ионов и промежуточное состояние, приводящее к ним, и является причиной того, что этот растворитель способствует [c.207]

На кинетику собственно реакции образования магнийорганических соединений содержание перекисей в растворителе,очевидно, не влияет. Константы скорости реакции, расчитанные после термгаеского максимума по методу Рудакова, совпадают с соответствушцими величинами, полученными при условии элиминирования индукционного периода. [c.741]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология