Алкилирование высокотемпературный процесс

Этилбензол в СССР производят алкилированием бензола этиленом в присутствии хлорида алюминия по технологии, аналогичной двухфазному алкилированию бензола пропиленом. За рубежом получили развитие процессы высокотемпературного гомофазного алкилирования бензола этиленом в присутствии растворимых количеств хлорида алюминия (фирма Монсаито-Луммус ) и в присутствии цеолитного катализатора, промоти-рованного фосфором (фирма Мобил-Баджер ), [c.173]

Рис. 61. Схема процесса высокотемпературного алкилирования бензола этиленом (фирма Мобил-Баджер )

Весьма перспективными в нефтепереработке являются процессы изомеризации легких парафиновых углеводородов нормального строения и ароматических углеводородов фракции Се. Изомеризация н-бутана в изобутан увеличивает ресурсы сырья процесса алкилирования изобутана олефинами, а изомеризация углеводородов Сз—Сб используется для получения высокооктановых компонентов бензинов АИ-93 и АИ-98. Сырьем для процесса изомеризации углеводородов С5—Се являются легкие бензиновые фракции н. к. —62 (пентановая фракция) или н. к. — 70 °С (пентан-гекса-новая фракция). В первом случае используется высокотемпературная изомеризация и во втором — низкотемпературная изомеризация. [c.242]

В настоящее время известен ряд методов регенерации ОСК термическим ее расщеплением. Эксплуатация промышленных установок термического разложения отработанной серной кислоты алкилирования показала [I], что процесс ее разложения совместно с сероводородом позволяет получать газовую смесь, содержащую 502. и Н2О. 1 зовая смесь после очистки и осушки перерабатывается в товарную серную кислоту и олеум по типовой схеме контактного производства серной кислоты. Условно методы термического разложения могут быть разделены на две группы - высокотемпературные (800-1200°С) и низкотемпературные (150-350°С) [5]. [c.44]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Данные табл. 51 позволяют констатировать, что обработка алюмосиликатного катализатора 2%-ным раствором хлорида натрия уменьшает его каталитическую активность по сравнению с чистым образцом алюмосиликата приблизительно в 10 раз при алкилировании бензола чистым пропиленом. Введение же в реакционную смесь только 3 мае. % пропилхлорида значительно повышает каталитическую активность алюмосиликатного катализатора, обработанного хлоридом натрия. Активность алюмосиликата, обработанного хлоридом натрия при наличии пропилхлорида, приближается к активности чистого алюмосиликатного катализатора. Таким образом, при высокотемпературных процессах превращения углеводородов определенные галогеносодержащие соединения выступают в роли промоторов катализатора. По всей вероятности, промоторами выступают не только алкилгалоге-ниды, но и продукты их расщепления, т. е. галогены. [c.176]

Необходимо заметить, что алкилирование парафиновых углеводородов возможно и без использования катализаторов, т. е. чисто термическим путем. Например, пропилен и изобутан реагируют без катализатора около 500° и давлении порядка 300 атм. При этом образуются парафиновые углеводороды нормального и разветвленного строения. Для промышленной реакции алкилирования по этому методу возникают препятствия в связи с аппаратурным оформлением высокотемпературного процесса под высоким давлением. [c.59]

Разработан процесс гомогенного высокотемпературного (выше 420 К) алкилирования бензола этиленом. Характерной особенностью этого процесса является очень малый расход катализатора, который используется однократно и затем выводится из системы. В виду этого в данном процессе понижена коррозионность реакционных сред, поэтому аппараты изготовлены из углеродистой стали, покрытой торкретбетоном. [c.362]

Предлагается также получать сульфонатную присадку, используя продукт алкилирования толуола а-олефинами, полученными в процессе высокотемпературной олигомеризации этилена, с содержанием 20—28 атомов углерода [а. с. СССР 759 577]. Такая присадка, названная ИХП-222, по содержанию активного вещества, щелочности н зольности, а также по противокоррозионным свойствам превосходит присадку, полученную на основе диалкилнафта-лина. [c.69]

Другое препятствие к высокотемпературному алкилированию парафинов — полимеризация олефинов, которая может мешать первому процессу. Как будет показано ниже, полимеризация олефинов имеет примерно те же значения величин свободной энергии ЛР° и термодинамически так же возможна, как и алкилирование парафинов (уравнения И и 14). Олефины, однако, имеют большую склонность к внутреннему взаимодействию, чем к алкилированию парафинов. Полимеризация при алкилировании парафинов может быть подавлена применением относительно небольших концентраций олефинов примерно 10—15% или ниже. [c.31]

Процесс алкилирования может протекать либо без катализатора при высокой температуре, либо с участием катализаторов при умеренных температурах. В первом случае процесс называется термическим (высокотемпературным), во втором — каталитическим. [c.88]

В Советском Союзе разработана и внедрена на ряде предприятий эффективная технологическая система получения серной кислоты из ОСК от процессов алкилирования и из КГ производства жидких парафинов (процесс Парекс на базе высокотемпературного расщепления с использованием в качестве топлива сероводорода или серы). Образующийся при термическом разложении КГ диоксид серы перерабатывается по длинной схеме в высококачественный олеум, который возвращается в цикл процесса Парекс . Избыток серной кислоты в виде товарной продукции отправляется потребителям. Технологическая [c.298]

Различие в составе каменноугольной смолы, получаемой из разных углей, постепенно сглаживается с ростом температуры сухой перегонки, так как происходящий при высокой температуре пиролиз приводит к образованию одинаковых продуктов. При низких температурах образуется меньше пека. Выход смолы выше (18—20 галлонов вместо 8—12 из одной тонны угля при высокотемпературной сухой перегонке). Состав смолы в этом случае больше зависит от качества угля и температуры процесса, чем при обычной сухой перегонке. Сухая перегонка, проводимая при 600°, дает смолу высокого качества и бездымное бытовое топливо. Этот процесс особенно пригоден для мелких углей, богатых летучими. Важным продуктом низкотемпературной сухой перегонки является авиационный бензин с высоким октановым числом, получаемый извлечением из газа, аналогично процессу извлечения бензола и толуола из коксового газа тяжелыми маслами. Низкотемпературная смола (удельный вес около 1) содержит очень мало бензола, толуола, нафталина или антрацена, но в ее состав входят 15—20% фенолов и 85—80% алка-нов, алкенов, нафтенов и резиноидов. Характерной реакцией, происходящей во время низкотемпературного процесса, является алкилирование ароматических систем в то время как смола содержит мало фенола, пиридина и антрацена, С-метилпроизводные являются главной составной частью ароматических соединений. Низкотемпературная смола не представляет интереса как сырье для анилинокрасочной промышленности. Она используется в основном как топливо и для дезинфекционных целей. [c.60]

Для всех обратимых эндотермических реакций при увеличении температуры сверх определенного предела равновесие реакции смещается слева направо, т. е. в сторону образования продуктов реакции. Такие реакции можно назвать высокотемпературными. Для большинства реакций синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация), являющихся экзотермическими, наблюдается обратная картина, поэтому их называют низкотемпературными. Термическое разложение углеводородов начинается при 380—400 °С. С увеличением температуры скорость крекинга быстро растет. Повышение температуры крекинга при постоянном давлении приводит к повышению содержания легких компонентов, к снижению выхода тяжелых фракций и кокса, причем растет содержание в газе непредельных углеводородов. Для практического осуществления термических процессов требуется, чтобы они протекали с достаточной скоростью и при этом достигалась высокая степень превращения и избирательность. Для увеличения скорости реакции при жидкофазном термическом крекинге и коксовании нефтяного сырья температуру повышают до 470—550 °С, парофазный процесс ведут при температуре более 550 °С, пиролиз —при 700—900 °С. Выход газа в этих условиях заметно увеличивается, растет содержание в нем олефиновых углеводородов. [c.234]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

Для получения из алкилфенолов, выделяемых из каменноугольных в буроугольных смол, фенола, крезолов и ксиленолов применялись высокотемпературные процессы. Значительное внимание уделялось утратившей в настоящее время практическое значение каталитической гидрогенизации этих фенолов до углеводородов под высоким давлением водорода. В этих работах было установлено, что при 700—800 °С протекает с заметной скоростью термическое де-алкилирование метилфенолов при малом выходе низкокипящих фенолов и образовании больших количеств газа, углеводородов и продуктов конденсации, прячем присутствие водяного пара не вносит существенных изменений в ход процесса. В условиях некаталитической гидрогенизации при 450—700 С наряду с низшими фенолами также образуется много углеводородов. Естествет-но, что превращение ценного химического сырья, каким являются фенолы, в углеводороды нецелесообразно. Поэтому эти процессы не представляют интереса для реализации в промышленности и в настоящей монографии они не будут рассматриваться. В ней не будут приводиться данные и по гидрированию фенолов до нафтеновых спиртов. [c.6]

Значение теории цепных процессов для судеб химической технологии трудно переоценить. С этой теорией тесно связано развитие и таких разделов химической технологии, в основе которых лежат процессы пирогепетнческого разложения веществ, теплового взрыва, радиационной химии, взрыва конденсированных взрывчатых веществ, термического крекинга нефтей, алкилирования, карбони-лирования углеводородов, гидро- и дегидрогенизации органических соединений, процессы горения в самом широком смысле, в том числе процессы, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), продуктами которого являются карбиды, силициды, бориды и т. п. соединения переходных металлов. [c.150]

Фирма Monsanto (США) внедрила процесс гомогенного высокотемпературного алкилирования бензола этиленом. Характерными особенностями процесса являются подача очень малого количества катализатора и отсутствие рециркуляции катализаторного комплекса, проведение процесса при температуре выше 150 °С. Катализатор используется однократно и выводится из системы. Наряду с реактором алкилирования имеется отдельный реактор переалкилирования. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на рис. 5.11. [c.402]

Фирмой "Monsanto разработан процесс гомогенного высокотемпературного (160-200 °С) алкилирования бензола этиленом, при котором катализаторный слой в реакторе отсутствует. Небольшое количество катализатора используется однократно и выводится из реакционной системы. [c.452]

Фирма Monsanto разработала процесс гомогенного высокотемпературного алкилирования бензола этиленом. Характерной особенностью процесса является подача очень малого количества катализатора и отсутствие рециркулирующего катализаторного комплекса, проведение процесса при температуре выше 150 °С. Катализатор используется однократно и выводится из системы. Наряду с реактором алкилирования имеется отдельный реактор переалкилирования. Принципиальная технологическая схема процесса приведена на рис. 1.21. В реактор 1 подаются реагенты и катализатор. Тепло реакции используется для генерации водяного пара в парогенераторе 7. Это существенно улучшает экономику процесса. Алкилат поступает в реактор переалкилирования, туда же подаются рециркулирующие полиалкилбеизолы. Смесь находится в реакторе время, необходимое для достижения равновесия. Выходящий из реактора 2 продукт освобождается от газообразных компонентов в испарителе 3 за счет снижения давления и далее направляется на промывку пары через конденсатор 4 и сепаратор 5 поступают в адсорбер 6, где промываются бензолом жидкая фаза из абсорбера возвращается в реактор, а газ отдувается. Аппараты изготовлены из углеродистой стали, покрытой торкретбетоном с целью защиты от коррозии. [c.84]

Разработан вариант данного процесса для совместной переработки олефинсодержащих газов С3-С4 с бензольной фракцией (65-85 °С) катализата риформинга в соотнощении 1 2. В результате алкилирования бензола выход продукта в пересчете на олефины увеличивается до 105-120 %. Октановые характеристики такого продукта на 3-5 пунктов выше, чем октановое число смеси высокотемпературного олигомеризата и фракции 65- [c.927]

Исследования перераспределения метильных групп в условиях высокотемпературного крекинга кумола на различных катализаторах (силикагель, алюмосиликатный катализатор, прессованная термическая сажа, березовый активированный уголь), выполненные Родичевой, Баландиным и нами [167, 168], показали, что алкилирование и перераспределение метильных групп действительно происходит на всех указанных контактах, однако механизм процесса имеет специфические особенности на разных катализаторах и в разных температурных областях. Наиболее характерной реакцией, доказывающей существование алкилирования, является образование цимола [167]. Иногда наблюдались выходы цимола, превышающие 50 /о от прореагировавшего кумола [168]. [c.305]

Все. эти газы содержат водород и значительные количества метана. Общее количество предельной части газа колеблется от 51,5 до 90%. Наибольшая концентрация непредельных достигается в газах высокотемпературного крекинга нри низком давлении и пиролизе (48,5 и 35 %о). Повышение давления резко уменьшает содержание непредельных, которое падает до 10% при 100 а/ г (п о л и-форм-процесс). Газы каталитического крекинга в отношении непредельных занимают промежуточное положение между газами термических процессов под низким и высоким давлением. Особенностью газов каталитического крекинга, отличающей их от газов всех других процессов нефтепереработки, является чрезвычайно высокое содержание изобутана, весьма нужного для процесса алкилирования. Наиболее цепными для химической переработки являются газы крекинга при низком давлении и газы пиролиза, обладающие большой общей ненредельностью и, что особенно важно, высоким содержанием этилена (20—25%). [c.275]

Это представление, вообще говоря, созвучное современной теории ароматичности, сегодня уже не охватывает собой всех особенностей химического поведения тиофена, поскольку оно не отражает способность тиофена вступать в реакции, обусловленные наличием в его молекуле атома серы, геометрию тиофенового цикла, являющуюся существенным фактором в некоторых превращениях производных тиофена и т. д. Между тем значение гетероатома в тиофене, как и в других гетероциклах, не ограничивается тем, что он дополняет я-электронную систему до ароматического секстета. Как известно, ему принадлежит важная роль в определении направленности замещения в кольце и, поскольку он составляет звено замкнутой цепи, его можно рассматривать как внутреннюю, неотъемлемую функцию. Именно наличие гетероатома создает возможность для наблюдения изомеризации мо-ноалкил- и арилзамещенных тиофена, происходящей в результате фотохимического процесса [2]. Тиофеновые соединения вступают в реакции ароматического замещения различных типов. Сравнительно большой материал имеется по нуклеофильному замещению (см., например, [3]). Описаны также реакции гемолитического замещения, в частности, алкилирование [4, 5], арилирование [6], тиилирование [7], ацилирование [8], высокотемпературное силилирование [9]. [c.6]

В некоторых исследованиях в области алкилирования углеводородов предлагалось использование,в качестве катализаторов высокотемпературного алкилирования, галоидалкилов, нитросоединений и других гомогенных катализаторов. Как указывают А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин, в этом процессе сохраняются преимущества термического алкилирования, позволяющие получать в большом количестве углеводороды желаемой структуры. При низкотемпературном каталитическом алкилировании продукт реакции — алкилат всегда содержит наряду с углеводородом желаемого строения также и другие углеводороды, в том числе углеводороды с меньшим числом атомов углерода. Дальнейшее развитие работ в этой области представляет как теоретический, так и практический интерес. [c.35]

Для изучения влияния химического состава ароматического компонента на показатели качества алкиларилсульфонатов в качестве алкилпрующего агента применялась фракция сланцевой смолы, выкипающая в пределах кипения 120—260° С, предварительно очищенная от ароматических углеводородов диэтиленгликолем. Фракция содержала 52% олефиновых углеводородов [530]. В качестве ароматического компонента применялись бензол, толуол, экстракт, извлеченный диэтиленгликолем из фракции 120—260° С, фракция газбензина высокотемпературного разложения горючих сланцев, выкипающая до 100—150° С. Для получения фракций газбензина последний дважды обрабатывался 81%-нои серной кислотой, взятой для каждого приема по 2%, и 98%-ной кислотой, взятой в количестве 4% на исходную фракцию. При отделении кислого гудрона в количестве 4,2% рафинат нейтрализовался. Затем продукт очищался отработанным комплексом, полученным при алкилировании в присутствии хлористого алюминия. Количество применявшегося отработанного комплекса составляло 10% в пересчете на хлористый алюминий. Длительность процесса 2 ч, температура 60° С. Характеристика фракций приведена в табл. 105. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология