О природе высокомолекулярных сернистых соединении нефти

Указанные закономерности распределения серы широко проверены на нефтях разной химической природы и в разных лабораториях. Отсюда следует, что в высокомолекулярной части нефти практически вся сера соединена конституционно с ароматическими структурами как в виде сернистых производных углеводородов, так и в виде производных углеводородов, содержа-ш их, кроме серы, и другие гетероэлементы (О, К, металлы). Так, из учкызыльской нефти южноузбекистанских месторождений было выделено соединение, содержащее в молекуле одновременно атом серы и атом азота [13 . Соединению этому приписана тиазольная структура [c.336]

О ПРИРОДЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ НЕФТИ [c.343]

Содержание серы в нефтях изменяется от менее 0,1% вес. (в некоторых нефтях востока США) до значительной величины порядка 5% (в некоторых тяжелых калифорнийских нефтях). Сера содержится во всех фракциях нефти. В бензиновой фракции присутствуют меркаптаны, сульфиды и дисульфиды они могут быть алифатическими или ароматическими. По вопросу о химической природе сернистых соединений, содержащихся в высококипящих фракциях нефти, имеются лишь ограниченные данные. В 1948 г. Американским нефтяным институтом при участии Горного бюро и Северо-западного университета были начаты исследовательские работы по выделению и идентификации высокомолекулярных сернистых соединений, содержащихся в нефти. [c.45]

Во всех нефтях в разных количествах содержатся сероорганические соединения. Основная масса. их концентрируется в высокомолекулярных фракциях (масла, мазуты, гудроны). По химической природе эти вещества представляют собой главным образом нейтральные соединения типа сульфидов с алифатическими и циклическими радикалами и гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным числом циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеет вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды — при окислении меркаптанов. [c.107]

Во всех нефтях в разных количествах содержатся сероорганические соединения. Основная масса их концентрируется в высокомолекулярных фракциях (масла, мазуты, гудроны). По химической природе эти вещества представляют собой главным образом нейтральные соединения типа сульфидов с алифатическими и циклическими радикалами и гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным числом циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеют вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды - при окислении меркаптанов. О суммарном количестве сернистых соединений в нефтях и нефтепродуктах судят по результатам анализа на содержание серы. Этот показатель является важнейшей технологической характеристикой сырой нефти. [c.37]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ КАК МЕТОД ИЗУЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ СЕРНИСТО-АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.85]

Состав и свойства нефтяных смол в сильной степени зависят от химической природы нефти, из которой они выделены, характера ее обработки и методов выделения их из нефти и нефтепродуктов. Так как разные исследователи имели дело с различными нефтями и нефтепродуктами и применяли для выделения из них смол весьма разнообразные методы, то вполне понятно и то различие в характеристике состава и свойств нефтяных смол, с которым мы встречаемся в работах,, опубликованных разными авторами. Смолы относятся к классу гетероорганических высокомолекулярных соединений, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, кислород, сера, азот и большое число других элементов, в том числе металлов (Ре, №, V, Сг, Mg, Со и многие другие). Кислород и сера присутствуют в значительных количествах (от 1—2 до 7—10%) в смолах почти всех нефтей, тогда как азот является непостоянной составной частью нефтяных смол, хотя содержание его в смолах некоторых нефтей достигает 2% и больше. Смолы составляют от 70 до 90% всех гетероорганических соединений нефти, содержание которых в наиболее тяжелых высокосмолистых нефтях достигает 30—50%- По содержанию углерода (79—87 7о) нефтяные смолы почти не отличаются от асфальтенов, но они богаче водородом (на 1—2%), чем эти последние. В смолах сконцентрирована основная масса всех сернистых, кислородных, а в большинстве случаев и азотистых соединений нефти. В этом кроется причина высокой полярности и поверхностной активности нефтяных смол [191—195]. [c.362]

Каталитическое гидрирование как метод изучения химической природы высокомолекулярных конденсированных сернисто-ароматических соединений нефти. [c.49]

Изучение химической природы и физических свойств высокомолекулярных соединений, входящих в состав нефтей, приобретает в настоящее время исключительную актуальность. Углеводороды, а также сернистые, кислородные и азотистые органические соединения, содержащие в своей молекуле более 30 атомов углерода, составляют до 40—50% и более всего состава сырой нефти. [c.245]

Непрерывное увеличение удельного веса тяжелых высокосмолистых нефтей в мировом балансе добычи нефти делает проблему рациональной химической утилизации смолисто-асфальтеновой части нефти особенно актуальной. Между тем степень изученности состава и свойств, не говоря уже о химическом строении, этого класса соединений нефти крайне ничтожна. Если не слишком обширны наши знания химической природы высокомолекулярных углеводородов и сернистых соединений нефтей, то в изучении смолисто-асфальтеновых веществ нефти мы стоим у самого порога трудного и неизведанного царства, прилагая усилия, чтобы хоть немного приоткрыть дверь и заглянуть в щелочку в этот новый мир непознанных сокровищ. Если нефть называют природной кладовой химических. соединений, то высокомолекулярные гетероорганические соединения нефти являются одним из наименее используемых отсеков или закромов этой чудесной кладовой. Он только еще распечатан, интригуя и привлекая неизведанностью и разнообразием своих безграничных возможностей пытливых и дерзких исследователей. Однако необычайная трудность исследования этой новой области химии нефти нередко создает почти непреодолимые трудности на пути к раскрытию химической природы этих веществ. Наиболее хорошо положение дела в области высокомолекулярных гетероорганических, т. е. смолисто-асфальтеновых веществ нефти, можно характеризовать словами Вёлера, сказанными им 120 лет назад по отношению к органической химии. Она представляется мне,— говорил Вёлер,— дремучим лесом, полным чудесных вещей, огромной чащей, без выхода, без конца, куда не осмеливаешься проникнуть . И все же нам обязательно необходимо проникнуть в этот дремучий лес, полный чудесных вещей, и притом, как можно скорее. [c.335]

Изменения в структуре углеродного скелета свидетельствуют о реакции дегидроконденсации, преимущественно за счет гексамети-леновых колец. Особенно рельефно проявляется такой характер изменения углеродного скелета в смолисто-асфальтеновых веществах в процессах высокотемпературной переработки нефти. Этим и обусловлено различие в свойствах и строении нативных асфальтенов и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, полученных на различных стадиях высокотемпературной переработки нефти. Несмотря на аналогию в строении углеродного скелета, наблюдается резкое качественное различие в элементном составе высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол. Первые имеют чисто углеводородную природу, т. е. полностью состоят из атомов углерода и водорода, вторые относятся к высокомолекулярным неуглеводородным компонентам нефти и, кроме углерода и водорода, содержат в своем составе О, 8, N и металлы, суммарное содержание которых может достигать 10% и более. В высокомолекулярных же углеводородах лишь в случае сернистых и высокосернистых нефтей могут присутствовать более или менее значительные примеси сераорганических соединений, близких по строению углеродного скелета к высокомолекулярным углеводородам. [c.40]

Смблистость сернистых нефтей объясняется химической природой серы, которая является ближайшим аналогом кислорода. Высокомолекулярные соединения, содержащие серу, как бы уже окислены , но не кислородом, а серой, и в результате приобретают физические свойства, приближающие их к окисленным битумам малосернистых нефтей. Высокое содержание смолистых веществ в сернистых нефтях сопровождается повышением их вязкости, что обусловливает большую склонность таких нефтей к образованию стойких эмульсий, в частности, с минерализованной пластовой водой. При высокой минерализации пластовой воды, которой характеризуются воды, добываемые с сернистыми и высокосернистыми нефтями в восточных районах страны, разрушение эмульсий с удалением воды и соли из нефти представляет трудоемкую задачу. При обезвоживании и обессоливании сернистых смолистых нефтей значительное количество смол с нефтью попадает в сточные воды, что способствует образованию стойкой эмульсии нефть в воде , вызывая излишние потери нефти и затраты средств на разделение таких эмульсий. Высокая вязкость нефти определяет также повышенные энергетические затраты на транспортирование ее по магистральным нефтепроводам и перекачивание по заводским коммуникациям. [c.15]

Определяя комплекс физических и химических методов, применяемых для изучения строения высокомолекулярной части нефти, мы решили использовать также метод каталитического гидрирования. Для выяснения природы сернистых соединений, содержащихся в высокомолекулярной углеводородной части ромашкинской нефти, и характера превращений углеводородной структуры при удалении серы, смесь высокомолекулярных углеводородов и сернистых соединений ромашкинской нефти была подверг- [c.85]

Л. Гусинская. Исследование природы сераорганических соединений нефтей южного Узбекистана Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов. Распределение общей серы по фракциям топлив прямой гонки, вырабатываемых из сернистых нефтей <7. Р. Сергиенко, И. А. Ножкина, Е. В. Ноздрина. Каталитическое гидрирование как метод изучения химической природы высокомолекулярных конденсированных сернистоароматических соединений нефти Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов. Разделение смесей углеводородов и сераорганических соединений методом хроматографии в паровой фазе П. И. Санин, Е. А. Дьячкова, Н. И. Комиссарова. Разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов методом адсорбционной хроматографии [c.275]

С. Р. Сергиенко, И. А. Ножкина, Е. В. Ноздрина. Каталитическое гидрирование как метод изучения химической природы высокомолекулярных конденсированных сернистоароматических соединений нефти Р. Д. Оболенцев, Б. В. Л йвазов. Разделение смесей углеводородов и сераорганических соединений методом хроматографии в паровой фазе П. И. Санин, Е. А. Дьячкова, Н. И. Комиссарова. Разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов методом адсорбционной хроматографии [c.258]