Двойное лучепреломление статистических сополимеров

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Статистические сополимеры бутадиена и стирола с молекулярными весами в интервале от 1,2-10 до 2-10 образуют многофазные смеси в тех случаях, когда они различаются по составу более чем на 20% . Точные границы совместимости установлены не были, но очевидно они лежат значительно ниже указанного значения. На многофазную структуру исследованных полимерных смесей указывают результаты измерений динамических характеристик смесей, а также данные по зависимости двойного лучепреломления от напряжения. Следствием многофазности структуры полимерных смесей с широким распределением но составу является обратная температурная зависимость их механических характеристик по сравнению с сополимерами того же самого среднего состава с узким рас- [c.96]

Рис. 30. Зависимость приведенного двойного лучепреломления в потоке [п]/(г]] (1) и константы Керра К (2) от мольной доли Ха фенилметакрилового эфира цетилоксибензойной кислоты в статистическом сополимере с цетилметакрилатом.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология