Совместимость макромолекул

Для расчета коэффициента распределения в этих условиях удобно воспользоваться следующей моделью. Предположим, что набухший гель неоднороден по плотности распределения в нем полимерных сегментов. Его неплотные области можно рассматривать как поры, а плотные — как стенки этих пор. Вероятность попадания макромолекул в такие поры определяется в соответствии с молекулярно-ситовым эффектом как функция их гидродинамического размера, а исключение из плотных областей — в соответствии с эксклюзионным эффектом, как функция термодинамической совместимости макромолекул с гелем. [c.123]

Практически важным является вопрос о том, как зависит прочность связи от типа каучука, на основе которого приготовлены дублируемые резина и резиновая смесь. Очевидно, исходя из изложенных соображений следует считать, что при прочих равных условиях прочность связи будет зависеть от конформационной совместимости макромолекул каучуков обеих резин. Поэтому можно ожидать, что при дублировании резины с резиновыми смесями на основе различных каучуков наиболее высокая прочность связи должна быть достигнута в тех системах, в которых эта смесь изготовлена из того же каучука. В действительности же, как видно из рис. 56, наиболее высокая прочность связи независимо от типа каучука в вулканизованном слое, достигается с резиновыми смесями на основе НК, а наименьшая—с резиновыми смесями из СКС. С другой стороны, независимо от типа каучука в резиновой смеси наибольшая прочность связи обеспечивается в случаях дублирования с вулканизатом из НК, а наименьшая—с вулканизатом из СКС. Это может быть объяснено следующими причинами [c.108]

Изменение физического состояния вещества в процессе сушки обусловливает сегментальную совместимость макромолекул [c.154]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

В случае нефтяных систем особое значение приобретает вопрос совместимости ВМС, относящихся к различным типам или гомологическим рядам. Согласно [168] в растворе двух несовместимых полимеров в результате уменьшения числа контактов сегментов разнородных макромолекул и "разрешенного" объема, в котором они могут располагаться, ассоциация однородных макромолекул начинается при меньших Ся, чем в растворе одного полимера. В то же время тройные смеси несовместимых полимеров характеризуются повышенной растворимостью по сравнению с их бинарными смесями [168], что объясняется уменьшением парциальной концентрации компонентов в растворе, обусловливающим уменьшение размера ассоциатов данного полимера. На этом основании предполагается возможность дальнейшего увеличения взаимной растворимости в более многокомпонентных смесях полимеров. Поэтому в случае нефтяных ВМС можно предположить лучшую взаимную растворимость, по сравнению со [c.74]

Кун, Марк и Гут в первом приближении полагали, что вращение вокруг связей С—С в макромолекуле может происходить совершенно свободно, и считали углеводородные молекулы весьма гибкими нитями, которые могут принимать любую форму, совместимую с постоянством валентного угла. Однако Я. И. Френкель и С. Я- Бреслер показали, что и в этом случае, как и для молекулы этана, необходима некоторая энергия активации, т. е. необходимо преодолеть энергетический барьер, зависящий от природы атомов, из которых построена цепь. Иными словами, вращение вокруг связи С— С возможно только при достаточно высоких температурах. Такая зависимость свободы вращения от температуры становится понятной из следующих рассуждений. [c.428]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Молекулярно-кинетич. предпосылкой образования адгезионных соед. является обеспечение достаточно высокой подвижности молекул адгезивов и субстратов в зонах, прилегающих к границе раздела фаз. Для полимеров этот показатель увеличивается со снижением мол. массы, повышением гибкости макромолекул и т-ры. При У5/->0 рост подвижности макромолекул обусловливает совместимость фаз адгезива и субстрата в зоне их контакта вплоть до предельного случая, когда возможна взаимная диффузия по механизму перемещения отдельных участков цепи (напр., сегментов) через границу раздела фаз. [c.31]

При изоморфизме цепей макромолекул наблюдается совместимость различных поликарбонатов при всех соотношениях, что позволяет применять системы смесей поликарбонатов для получения композиций с необходимыми свойствами и, следовательно, имеет прикладное значение. [c.120]

Специфика межфазных явлений в системах с полимерными наполнителями и в смесях полимеров определяется природой обоих компонентов. В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость у большинства полимеров отсутствует [371, 387]. Как правило, невозможно также образование общей кристаллической решетки, т. е. совместных кристаллов [388—391]. Однако можно говорить о совместимости полимеров в морфологическом плане, понимая под этим образование совместных надмолекулярных структур и отсутствие четких границ раздела между элементами надмолекулярного порядка. Это предполагает существование переходного слоя между двумя компонентами. Природа и структура этого слоя имеют важное значение для понимания свойств полимерных композиций. Переходный слой в смесях полимеров отличается от граничного слоя или поверхностного слоя на неорганическом наполнителе тем, что он может быть образован одновременно двумя компонентами вследствие взаимной диффузии на границе раздела фаз [392, 393]. Поэтому такой слой по своим свойствам отличается от составляющих компонентов. В таких межфазных областях под влиянием второго компонента смеси происходит изменение конформаций макромолекул по сравнению с их конформациями в блочных полимерах [377, 394, 395]. Наряду с диффузией причиной образования переходного слоя может быть также и обычная адсорбция одного компонента на поверхности другого [396]. [c.200]

На стабильности растворов могут существенно сказаться и условия растворения полимера — наличие нагрева и перемешивания. В процессе растворения при нагревании полимеров, содержащих ограниченно растворимые фракции (с максимальной молекулярной массой, разветвленными макромолекулами и гель-фракцией сшитого полимера), последние могут перейти в раствор, который при охлаждении оказывается на границе совместимости и в котором ограниченно растворимые фракции присутствуют в виде дисперсной фазы. Наличие дисперсной фазы создает зависимость свойств системы от режима перемешивания, поскольку механическое воздействие может оказывать влияние на размеры, форму и структуру нерастворенных агрегатов и надмолекулярных образований. [c.86]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов должно быть отрицательным для некоторых значений параметра 5. Здесь АС — свободная энергия смешения на единицу массы, а параметр х характеризует уровень смешения. Значение 5=1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то 5 = Р 7= О, где Р — степень полимеризации. Условие 5 > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно будет отрицательной величиной для всех значений 5, если теплота смешения АЯ < О, однако размер среднего кластера Р зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — А5 . Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда А/Г > 0. Значение АС может остаться отрицательным при условии, что АЯ не очень велико, с минимумом в области О <5 <1. Это происходит потому, что, когда 5 уменьшается, А5 вначале возрастает в результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов. [c.130]

Отсюда не следует, что данные полимеры совместимы на уровне макромолекул. Последние не могут ассоциировать полностью из-за большого времени их релаксации, поэтому ассоциируют лишь их участки, обеспечивая наблюдаемые эффекты. Ассоциация сегментов не есть указание на их несовместимость в однофазных смесях низкомолекулярных жидкостей тоже имеются флуктуации плотности, в смесях полимеров такие флуктуации характеризуются большими размерами. — Прим. ред. [c.139]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Пусть в соответствии с молекулярно-ситовым эффектом объем геля, доступный для данных макромолекул, есть Va - Макромолекулярные сегменты, проникая в плотные области геля, увеличивают этот объем на величину AVa , зависящую от термодинамической совместимости макромолекул с гелем (рис. П1.24). При полной несовместимости стенки пор непроницаемы для сегментов макромолекул, плотные области геля для них закрыты . При этом выполняется равенство = 0. В остальных случаях [c.123]

Концентрация расслаивания Ср тем выше, чем ближе полимеры по химической природе. Если различие в химической природе велико, то расслаивание может произойти и при концентрациях менее 1%. В то же время сильное различие по химической природе, обусловленное наличием полярных функциональных групп, может, наоборот, привести к образованию нерасслаиваюшихся смесей. Близкие по природе полимеры могут иметь столь близкие физические константы, что микрорасслаивание в растворе не переходит в макрорасслаивание и можно прийти к ошибочному выводу об однофазности смеси. Это согласуется с трудностью или даже с невозможностью образования совместных кристаллов в смеси кристаллических полимеров. Предполагается, что требования к максимально плотной упаковке особенно высоки для полимеров, склонных к образованию надмолекулярных структур в аморфном состоянии и в растворах. Поэтому при оценке совместимости и объяснении механизма расслаивания полимерных смесей,помимо энергетического фактора,особое значение приобретает разнозвенность макромолекул ВМС (структурный фактор). Каждая макромо- [c.76]

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, Что одни пары полимеров смешиваются экзотермически, а другие— эндотермически. В большинстве случаев экзотермическое смешение (АЖО) отвечает совместимости полимеров в растворах. Одпако имеются и исключения, указывающие на то, что изменение энталь пии НС всегда является хфИтерием совместимости полимеров. По-Бидпмому, в ряде случаев играет роль и энтропия смешения, которая, как известно, связана с изменением формы макромолекул. [c.460]

Б работах [170] и [171] изучали явление водородного связывания между макромолекулами в смесях полимеров методом ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием, а также с применением теории Patterson and Robard [173] и получением диаграмм с нижней критической температурой растворения. Изучалась растворимость и совместимость полиэтилоксазолина [c.475]

Специфич, особенности рассмотренных р-ций - высоковязкая среда, а также большой избыток каучука по сравнению с кол-вом агента В. (обычно 1-5% от массы каучука). Большинство агентов В. плохо растворимо (твердые в-ва) нли плохо совместимо (жидкости) с каучуком поэтому для равномерного диспергирования агента В, в среде каучука в виде частиц (капель) минимально возможного размера применяют спец. диспергаторы, являющиеся ПАВ для данной системы. Хорошим диспергатором служит, напр., стеарат цинка, к-рый образуется в резиновой смеси при р-ции стеариновой к-ты с ZnO, применяемыми в кач-ве активаторов серной В. Присутствие полярных группировок в макромолекуле, полярных нерастворимых в-в в резиновой смеси и ряд др. факторов способствует локальному концентрированию даже р-римых в каучуке агентов В. Вследствие этого р-ции, обусловливающие В., идут частично как гомогенные (растворенный ДАВ), а частично как гетерогенные [рьции на границе раздела каучук - частица (капля) ДАВ]. Полагают, что гетерогенные р-ции приводят к образованию сетки с узким ММР отрезков макромолекул между сшивками, благодаря чему повышаются эластичность, динамич. выносливость и прочность вулканизатов. Статистич. распределение поперечных связей, характерное для гомогенных р-ций, предпочтительнее при получении уплотнит, резин, наиб, важное св-во к-рых-малое накопление остаточных деформаций при сжатии. [c.435]

Введение в состав макромолекул на стадии их синтеза небольшого кол-ва звеньев др. хим. природы может привести к существ, изменениям св-в полимерного материала. В качестве модифицирующих агентов используют мономеры, содержащие пероксидную или гидропероксидную группу, ненасыщ. производные красителей, стабилизаторов, физиологически акттных в-в и т. п. При использовании этого метода М.п. удается в одну стадию получать полимерные материалы, в к-рых все компоненты, в т.ч. и плохо совместимые с нолимером, связаны с его макромолекулами прочньпл ковалентными связями. Это предотвращает выделение ( вьшотевание ) компонентов на пов-сть полимеров при их переработке и эксплуатации. [c.106]

При взаимод. с диметилолмочевиной, меламино-фор-мальд. смолой или др. полифункцион. соединением О. теряет р-римость в воде. Введение в макромолекулу О. группы СН3О повышает ниж. критич. т-ру смешения, снижает термопластичность и совместимость с орг. р-рителями. [c.360]

При взаимод. с мочевино-формальд. смолой, глиоксалем или др. полифункцион. соединениями О. теряет р-римость в воде. Введение в макромолекулу О. групп С2Н5О, СН3О, N H2 H2O или др. повышает термопластичность, совместимость с орг. р-рителями, диэлектрич. св-ва, способность к комплексообразованию с поливалентными катионами и др. соединениями. [c.364]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЁРОВ, повышение эластичности и(или) пластичности полимерного материала, обусловленное введением низкомол. в-в (пластификаторов). Сущность П. п. заключается в увеличении гибкости и подвижности макромолекул в присут. низкомол. компонента. Как правило, непременное условие П. п.- термодинамич. совместимость пластификатора с полимером, т. с. образование истинного р-ра пластификатора в полимере. Ииогда эффект П. п. может быть достигнут введением очень небольших кол-в (до 1% по массе) ограниченно совместимых с полимером низкомол. в-в. [c.563]

Теория, позволяющая определить пределы совместимости полимера и р-рителя в зависимости от мол. массы раство-репного в-ва и т-ры, развита П. Дж. Флори и М. Хаггинсом в 40-х гг. 20 в. Энтропия смешения системы полимер-р-рнтель рассчитывалась на основе решеточной модели (см-Жидкость), согласно к-рой жидкость м.б. представлена квазирешеткой, в каждой ячейке к-рой может помещаться либо молекула р-рителя, либо равный ей по размерам участок макромолекулы, что связано с конкретной конформацией цепи. Соответственно при расчете энтропии смешения принимаются во внимание лишь допустимые конформации, а при малой молярной доле полимера в р-ре возможны большие значишя. Наличие отличной от [c.189]

Для жесткоцепных полимеров (напр., при длине жесткого сегмента 10 нм и выше) наблюдается ухудшение р-римости сравнительно с гибкоцепньши полимерами, совместимость компонентов Р.п. часто достигается за счет сильных взаимод. полимер-р-ритель. Р-римость полимера повышается при иаличии у макромолекул подвижных боковых групп атомов. Р-ры жесткоцепиых полимеров изотропны лишь прн концентрации ниже нек-рой критической, при повышении кОнцентрации< на диаграмме р-римости наблюдается узкая область двухфазного состояния, а затем состояние полимерного жидкого кристалла (рис. 2). В изотрошшх Р. п. вязкость сильно возрастает с концентрацией, в жидких кристаллах макромолекулы ориентационно упорядочены, что обеспечивает уменьшение вязкости. [c.190]

Поскольку в ряде областей применения - в технике защиты от коррозии, герметизации и др. (получение прокладочных и пленочных материалов, компаундов, герметиков, ненасыщенных мастик, липких лент, консистентных смазок) ПИБ используют в смесях с наполнителями, наличие функциональных групп в полимере имеет важное значение для улучшения совместимости компонентов смеси. Изменением полярности макромолекул при функционализации можно, по-видимому, устранить такие традиционные недостатки ПИБ, как низкая когезионная прочность, нестойкость в маслах, жирах и многих растворителях, невысокая адгезия. Так, пленки из сополимера изобутилена с небольшим содержанием хлорнорборнена по адгезионной прочности к алюминию в 10 раз превосходят ПИБ [38]. Адгезионные свойства ПИБ могут быть улучшены жидкофазным его окислением [39. [c.372]

Ряд окрашенных полиарилатов, содержащих в своих макромолекулах фрагменты фумаровой кислоты, обладает хорошей совместимостью с различными непредельными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилизофталат), образуя с ними в соответствующих условиях окрашенные сополимеры, представляющие собой прозрачные, окрашенные монолитные вещества. Композиции самоокрашенных ненасыщенных полиэфиров с непредельными мономерами были с успехом использованы для получения стеклопластиков желтых и красных цветов, обладающих наряду с хорошими механическими показателями, хорошей хемостойкостью и высокой стойкостью к свету [161, 166]. [c.159]

Тг) и чистого пластификатора (Тг ). При слабом взаимодействии молекул пластификатора с молекулами полимера их индивидуальная подвижность сохраняется. При более сильном энергетическом взаимодействии молекул пластификатора с полимерными молекулами их подвижность и, следовательно, 2 резко падает. На рис. 4.1 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2/Р2 от концентрации пластификатора. На кривой АО можно выделить три области АВ, ВС, СО. При малых концентрациях (области АВ) подвижность мол кул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Подвижность молекул пластификатора в области ВС немного меньше подвижности молекул чистого пластификатора. Точка С — предел совместимости полиме1ра и пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора он располагается внутри полимера в виде довольно крупных капель, склонных к выпотеванию. Подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора (область микрорасслоения). [c.143]

Несмотря на то, что основным требованием к соединениям, используемым в качестве пластификатора, является их совместимость с полимером, уже давно для модификации свойств полимеров использовались вещества,- несовместимые с эфирами целлюлозы. При этом предполагалось [35], что пластификация полимеров несовместимыми с ними пластификаторами реализуется за счет увеличения рыхлости упаковки макромолекул. Позднее Козлов с сотр. [101, 102] предложил механизм, объясняющий действие плохих пластификаторов. Согласно этому механизму несовместимый пластификатор может взаимодействовать только с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований. При этом межструктурная пластификация осуществляется без сколько-нибудь существенного изменения эластических свойств полимера. Незначительные количества пластификатора оказываются достаточными для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, что приводит к повышению их тепловой подвижности. Температура стеклования по-. лимера при этом не должна снижаться. По мнению Тагер и сотр. [103], подвижность формирующихся структурных образований связана не с внутренним, а с внешним трением и при межструктур-ной пластификации действуют те же законы, что и при граничной [c.153]

Мы все время говорим о термодинамической, равновесной гибкости макромолекул, определяемой величиной АЕ. Кинетическая гибкость, характеризующая поведение макромолекулы. во времени, т. е. скорость конформационного превращения, зависит главным образом не от АЕ, а от высоты энергетического барьера, разделяющего различающиеся конформации. И термодинамическая, и кинетическая гибкости варьируют в широких пределах. Макромолекулы, построенные из сопряженных л-связей или из сопряженных ароматических колец, являются жесткими — они лишены конформационной подвижности. В отличие от макромолекул с а-связями (полиэтилен, каучук), сопряженные цепи являются своего рода л-электроннымн полупроводниками. С этим связано поглощение света в длинноволновой области — соответствующие полимеры практически черны. Гибкость и полупроводниковые свойства макромолекул не совместимы. [c.73]

В силу того, что в гаавной цепи макромолекул СКЭПТ нет двойных связей резины на основе этих каучуков имеют повышенную теплостойкость. По этой причине, а также из-за более низкой цены, чем у СКИ и СКД, и у нас и за рубежом постоянно ведутся работы по внедрению этих каучуков в рецептурах боковин шин, в рецептурах ездовых камер. Основными причинами препятствую-ш 1ми их широкому внедрению является их плохая совместимость с каучуками общего назначения, не очень хорошие технологические свойства смесей, низкая адгезия резин на их основе к кордам. [c.85]

В реакциях полимеризации или поликонденсации могут участвовать исходные вещества разной химической природы. Этими методами синтезируется важнейший класс полимеров — сополимеры. Именно сополимеры, благодаря большому числу возможных комбинаций исходных реагентов, дают неисчислимое множество вариантов химического состава полимеров, включая молекулы ДНК, несутцие в себе наследственный код каждого представителя животного и растительного мира. Длина цепи молекул ДНК оценивается величиной порядка сантиметров. Уже из этой оценки видна проблема, которая в первую очередь требует решения при изучении полимеров, — это проблема совместимости гщ-аптских размеров (длин) полимерных цепей и тех реальных размеров пространства, например клетки растения или живого организма, в пределах которого макромолекулы должны размещаться. Иначе говоря, фундаментальной характеристикой любой полимерной молекулы является соотношение между длиной ее цепи и фактическим, чаще всего несоизмеримо меньшим, линейным размером макромолекулы [19]. Очевидно, что при таком соотношении размеров длинные молекулы должны быть свернуты в более или менее плотные клубки. Размер клубка или более удобная [c.726]

Применяемые на практике волокна должны сочетать в себе высокую прочность на разрыв с известной упругостью. Низкомолекулярные вещества не могут удовлетворять этим требованиям, так как даже незначительная подвижность небольших молекул сразу повлечет за собой потерю ориентации, а следовательно, и снижение прочности в данном направлении если же ориентация этих молекул зафиксирована, тело становится твердым и малодефор-мируемым. В полимерах эти противоречивые требования вполне совместимы, так как большое время релаксации, характерное для целых макромолекул и больших их участков, обеспечивает устойчивость ориентированной структуры и прочность волокна, а малые периоды релаксации — подвижность небольших отрезков цепи, обусловливающую упругие свойства. [c.467]

Второе, неравновесное приближение учитывает ие рассматриваемые в статистико-механических теориях факторы структурной релаксации. При этом вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о температурно-концентрацион-ных областях их длительного существования решается в значительной мере в зависимости от того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. Из-за больших размеров макромолекул и соответственно огромных времен релаксации даже в области полной совместимости могут существовать равновесные и неравновесные надмолекулярные структуры, как дискретные, так и типа аморфных сеток, что было экспериментально доказано в работах [30, 31], Выделение макроскопической фазы полимера происходило с сохранением надмолекулярной морфологии структур, уже возникших непосредственно в растворах и расплавах полимеров. Вопрос о фазовод характере сеток, получающихся при разделении системы на две фазы, решается рассмотре- [c.64]

По-видимому, наиболее эффективно на совместимость полимеров в растворе влияют некоторые низкомолекулярные добавки. Было известно и ранее [71—74], что добавление небольших количеств некоторых веществ в раствор смеси полимеров приводит к изменению предела расслаивания. Однако наиболее подробно и систематично это было изучено нами (совместно с Крохиной) на примере смеси ПС и нолиизонрена (ПИП) в бензоле. Оказалось, что нри введении всего 0,3% хинона в раствор предел расслаивания увеличивается с 2 до 7 г/дл. При этом доказано, что хинон не реагирует химически ни с одним из полимеров, а взаимодействует физически, по-ви димому адсорбционно, лишь с ПИП. Характерна высокая специфичность действия хинона, который взаимодействует с молекулами ПШТ, не влияя на конформацию макромолекул ПС. По-видимому, некоторые добавки указанного типа могут, адсорбируясь на макромолекулах полимеров, препятствовать их ассоциации и, таким образом, эффективно устранять расслаивание полимеров в растворе. Причины высокой специфичности действия малых добавок не установлены. [c.23]

Закономерности влияния молекулярного веса на взаимную растворимость дают возможность высказать гипотезу о наличии сегментальной растворимости полимеров на границе раздела фаз в двухфазной смеси [24, 45, 96, 97, 100[. Действительно, при контакте двух полимеров на границе раздела начинается процесс взаимного растворения, приводящий к образованию переходного слоя, состоящего из смеси сегментов. Параметры этого слоя, т. е. его толщина и характер распределения сегментов по толщине определяются не только растворимостью сегментов, определенной из данных по совместимости олигомеров. На процесс граничного взаиморастворення налагается ограничение в виде требования к сохранению наиболее вероятной формы макромолекулярных клубков. Действительно, перемещение молекулы олигомера с молекулярным весом порядка 10 в слой другого полимера может произойти, однако, перемещение такого же по размерам отрезка макромолекулы вызовет изменение конформации клубка, что приведет к изменению энтропии системы. Видимо, растворимость сегментов должна лишь качественно согласовываться с величиной взаимной растворимости соответствующих олигомеров, количественное согласование невозможно без учета изменения конформационного набора пограничных макромолекул в зоне контакта полимеров. [c.28]

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

ПЛАСТИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, происходит при нагрев, и (или) интенсивной мех. обработке материала. В результате пластикации (П.) облегчается переработка полимера в изделие. Прн П. каучуков уменьшается высокоэластическая и увеличивается пластич. составляющая их деформа-иии, гл. обр. вследствие деструкции макромолекул. П. пластмасс — размягчение (плавление) материала в условиях, исключающих возможность заметной деструкции. П. осуществляется в спец. обогреваемых узлах перерабатывающего оборудования (напр., при литье под давл.) или одновременно с др. технол. операциями (напр., при смешении полимера с ингредиентами, экструзии). Для П. каучуков используют также спец. машины (пластикаторы). ПЛАСТИКИ, то же, что пластические массы. ПЛАСТИФИКАТОРЫ, 1) вещества, к-рые вводят в состав полимерных материалов для придания (или повышения) эластичности и (или) пластичности при переработке и эксплуатации. Облегчают диспергирование ингредиентов, снижают т-ру технол. обработки композиций, улучшают морозостойкость полимеров, но иногда ухудшают их теплостойкость. Нек-рые П. могут повышать огне,- свего- и термостойкость полимеров. Общие требования к П. хорошая совместимость с полимером, низкая летучесть, отсутствие запаха, хим. инертность, стойкость к экстракции из полимера жидкими средами, вапр. маслами, моющими ср-ваМи. Наиб, распространенные П.— сложные эфиры, вапр. диоктилфталат, дибутилсебацинат, три(2-этилгексил фосфат. Использ. также минер, и невысыхающие растит, масла, эпоксидированное соевое масло, хлориров. парафины и др. Кол-во П. в композиции — от 1—2 до 100% (от массы полимера). Осн. потребитель П.— пром-сть пластмасс (ок. 70% общего объема произ-ва П. расходуется на изготовление пластиката). См. также Мягчители. 2) Поверхностно-активные добавки, к-рые вводят в строит, р-ры и бетонные смеси (0,15— 0,3% от массы вяжущего) для облегчения укладки в форму и снижения содержания воды. Широко используемый П. этого типа — сульфитно-спиртовая барда. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология