Алкены, спектры

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Спектры молекул алканов и алкенов, на основе которых составлены спектры активированного комплекса реакций, включенных в табл. 16.5, приведены в монографии [49]. Во всех случаях рассматривается свободное вращение групп вокруг образующейся и рвущейся С—Н-связей в активированном комплексе, которое учитывали с помощью (8.8)—(8.10). Четыре внешних деформационных колебания, затрагивающих рвущуюся и образующуюся С—Н-связи, [c.161]

Химические сдвиги ядер С в диамагнитных молекулах охватывают диапазон около 600 м. д., однако для подавляющего большинства органических соединений спектр ЯМР располагается в области от О м. д. до 220 м. д., который, в свою очередь, можно условно разделить на четыре участка. В сильном поле (О—50 м. д.) поглощают атомы углерода, находящиеся в состоянии хр -гибридизации. Далее располагаются сигналы 5/з-гибридизованных атомов, т. е. атомов углерода, участвующих в образовании тройной связи (65—90 м. д.). Атомы углерода в алкенах или ароматических соединениях (5/7 -гибридизованные атомы) дают резонансные сигналы в более слабом поле (80—150 м. д.). Еще в более слабом поле расположены сигналы р -гибридизованных атомов углерода, непосредственно связанных с гетероатомами О, и 5, т. е. входящие в состав разных функциональных групп (150— 220 м. д.). На рис. 60 приведена общая схема химических [c.137]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ. Валентные колебания связи С—О простых эфиров, так же как и спиртов, наблюдаются около 1100 см"Ч Однако в отличие от спиртов эфиры не имеют широкой характерной полосы поглощения связи О—Н около 3300 см . Эпоксиды нередко дают поглощение в области около 1250 см , обусловленное валентными колебаниями связи С—О. Однако отсутствие такого поглощения еще не свидетельствует об отсутствии эпоксигруппы. Поглощение около 850 см" , которое наблюдается в ИК-спектрах ряда эпоксидов, можно спутать с аналогичными деформационными колебаниями связи С—Н в алкенах. [c.462]

Основные поглощения алкенов в ИК-спектрах [c.506]

В спектрах алкинов встречаются довольно интенсивные пики ионов состава [С Н2 1] и [С Н2 +1], которые чаще всего наблюдаются в области низких массовых чисел. В целом же в отличие от фрагментации алкенов фрагментация алкинов обладает го- [c.109]

Углероды как бензольных колец, так и алкенов поглощают в одной и той же области. По этой причине спектры ЯМР-Ш более полезны при отнесении структур двух указанных типов. [c.575]

Обладая высокой напряженностью, циклопропановые углеводороды под действием ЭУ изомеризуются в линейные структуры, поэтому их масс-спектры похожи на спектры алкенов. Особенностью фрагментации циклобутановых углеводородов является разрыв кольца "пополам" с выбросом олефина и образованием ион-радикала с четной массой. [c.111]

В спектрах комбинационного рассеяния алкенов частота 1642 см- относится к валентному колебанию группы С = С. Вычислить соответствующие длины волн при ис- [c.493]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКЕНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ ПОЛЯРНЫМИ ГРУППАМИ [c.50]

На основании литературных и экспериментальных данных определены общие закономерности в характеристических частотах инфракрасных спектров замещенных алкенов. [c.54]

Приведенные на рис. 7.9 масс-спектры нонанолов-1 и -2 показывают различие в характере фрагментации первичных и вторичных спиртов. Следует отметить, что масс-спектры первичных спиртов (рис. 7.9,а) очень напоминают спектры алкенов. Только [c.136]

Далее проводят систематическое изучение реакций соединения с определенными реагентами. Реакции вместе с элементным анализом, растворимостью и спектрами обычно позволяют охарактеризовать соединение, т. е. решить вопрос, к какому классу оно принадлежит. Возможно, что это соединение является алканом, алкеном, альдегидом или сложным эфиром. [c.138]

Если установлено, что неизвестное соединение представляет собой алкен, то его можно идентифицировать как ранее описанный алкен на основании его физических свойств, включая ИК-спектр и молекулярный вес. Доказательство структуры нового соединения лучше завершить его расщеплением озонолизом или окислением перманганатом с последующей идентификацией образовавшихся фрагментов (разд. 6.22). [c.206]

В настоящее время для идентификации углеводородов используют ИК-спектроскопию. ИК-спектры алканов имеют полосы поглощения при 2850—3000 см (валентные колебания С—Н), 1300—1500 см" (деформационные колебания С—Н в метильной и метиленовой группах), и мало характерную полосу поглощения при 1300—700 см" (валентные колебания С—С). У алкенов наблюдается в ИК-спектрах характеристическое поглощение при 3100, 1420 и 915 см" (=С—Н) и 1650 см (валентные колебания С = С, когда двойная связь расположена на-конце цепи). ИК-спектры алкинов содержа полосу поглощения при 23 )—2100 см (С - С -Н) и ЗЗОО см С - Н). [c.25]

В спектре ПМР кумарина сигналы протонов в положениях 3 и4 находятся в олефиновой области (б 6,45 и 7,09, соответственно), константа взаимодействия 10 Гц. Эти значения типичны скорее для Ч с-алкенов, чем для ароматического кольца [46]. [c.61]

Алкены и циклоалканы образуют одинаковые характеристические пики, поэтому для их раздельного определения снимают масс-спектры двух образцов — исходного и после удаления алкенов обработкой серной кислотой. [c.139]

Алкенил-и циклоалкенилсульфиды. Алкенил- и циклоал-кенилсульфиды кроме слабой сульфидной хромофорной группы содержат (—С = С—)-группу. Максимум полосы С—5—С-группы лежит около 200 нм, а максимум полосы (—С=С—)-группы—около 180 нм. Спектр поглощения соединений, содержащих обе эти группы, будет зависеть от числа насыщенных углеводородных звеньев их разделяющих, так как эти звенья определяют взаимодействие орбиталей обеих групп. [c.172]

Длины волн и акстинкции в некоторых точках спектров алкенил- и цикло- [c.173]

Полосы плоских деформационных колебаний связей С—Н при двойной связи малоинтенсивны, расположены в области деформационных колебаний метиленовых и метильных групп и для целей структурного анализа обычно не используются. Напротив, полосы неплоских деформационных колебаний Н—С = С—Н в спектре алкенов являются весьма характерными, располагаются они в области ЮОО—800 см- и достаточно интенсивны. Поглощение при 970—965 см характерно для транс-изоиерг. [c.30]

Для метода характеристических сумм используют масс-спектры, полученные при высокой энергии ионизирующих электронов (70 эВ), для метода молекулярных ионов чаще используют масс-спектры низких энергий (10— 2 эВ). При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов (становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. и др. [181 —183]. Низковольтная масс-спектрометрия используется крайне редко (за исключением анализа азотсодержащих соединений). [c.133]

Сопряженные диены. Сопряженные диеновые углеводороды с нормальной и малоразветвленной цепочкой углеводородных атомов при электронном ударе ведут себя аналогично алкенам и образуют преимущественно ионы (СзН, )+ и (Сг,Нд )+. Иной характер приобретают масс-спектры сопряженных диеновых углеводородов с трег-алкильиым радикалом у двойной связи [131]. В ряду [c.65]

Гордон и Пауелл [242] измерили инфракрасные спектры некоторых углеводородов Сд и С,, но получили, очевидно, очень неточные результаты прежде всего из-за совершенно недостаточной разрешающей способности спектрометра (см. рис. 4 и относящийся к ней текст). Работа [242] может служить примером устаревших исследований, результаты которых нам>1 оставлялись без внимания. Однако в некоторых случаях мы не располагали новейшими данными и вынуждены были приводить устаревшие, полученные при недостаточной разрешающей способности и с углеводородами неизвестной чистоты. Такими являются, например, спектры 2- и 3-метилпентанов (рис. 27), алкенов g—Сз(рис. 54а), бутина-2 (рис. 55). Часто недоставало данных для сохранения желательной формы их представления (график спектра и таблица частот) и приходилось ограничиваться только графиком. Только таблица частот не может адэкватно передать инфракрасный спектр поглощения, поэтому одни таблицы пе приводятся, однако для изомерных октанов помещена лишь таблица частот по данным Этьена и соавторов [382]. Приведенные в цитируемой работе графики спектров октанов представляют собой кривые зависимости интенсивности излучения от угла поворота призмы. В Справочнике не помещались такие неколичественные и, главное, совершенно неединообразные графики. [c.500]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

НОМ СОСТОЯНИИ. Повышенная стабильность перпендикулярной конфигурации иногда приводит к тому, что разность энергии между состояниями 5о и Т, полученная из спектров поглощения, не совпадает с энергией для Т, вычисленной по скоростям передачи энергии (с. 129). Фосфоресценция алкенов из триплетов не наблюдается, что, возможно, также является результатом релаксации триплета в перпендикулярную форму геометрии возбужденного и основного состояний настолько различны, что ограничения Франка — Кондона запрещают эмиссию до нижиих колебательных уровней основного состояния. [c.162]

Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется не так заметно, как, например, в алкенах. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса сигналов 2 и 3 атомов в более сильное поле (на 10 м. д. для 2 атомов и - 20 м. д. для 3 атомов) по отнолгению к сигналу бензола [136]. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвпгу для 2 атома. Смещение сигнала 3 атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для некоторых азотсодержащих пятичленных гетероциклов приведены ниже [136] [c.159]

Самьш веским аргументом в пользу сопряжения в 1,3-Диенах и сопряжершых полиенах являются данные УФ-спектров для этих соединений. Когда молекула поглощает энергию кванта света, одни электрон переходит с ВЗМО на НСМО. Для этршена и других алкенов это означает переход электрона со связывающей 71-орбитали на разрыхляющую л -орбиталь, что соответств ет поглощению в области 171 нм нрн 71-71 " -иереходе электрона. Длинноволновая полоса поглощения при 217 им [c.546]

Мы уже обсуждали взаимодействия в алкенах на двух примерах первый — когда рассматривали двухъядерную систему АХ, олефиновые протоны в коричной кислоте (см. рис. 9.3-12, с. 216), и второй пример — трехъадерная система АМХ, олефиновые протоны в стироле (см. рис. 9.3-19, с. 223). Анализируя два дублета в спектре коричной кислоты, мы нашли константу спин-спинового взаимодействия = 15,8 Гц. Это значение является типичным дня тпранс- [c.239]

Взаимодействия через четыре связи можно часто наблюдать в ненасыщенных соединениях, например л1ета-взаимодействия в ароматических молекулах. В алкенах взаимодействия протонов в аллильной позиции всегда проявляются в спектре, и константа аллильного взаимодействия J может быть достаточ1ю большой, вплоть до ЗГц. Если в цепь взаимодействия включена тройная связь, обычно принимает значения от 1 до 4 Гц. [c.244]

В целях проведения спектрально-структурньгх корреляций и установления закономерностей в характеристических частотах замещенных алкенов изучены ИК спектры моно- и дизамещенных алкенов с разл№1-ными полярными группами, являющихся мономерами для полимеров. [c.50]

Масс-спектры олефинов содержат более интенсивные пики М , чем их насыщенные аналоги, что является следствием стабилизации катион-радикалов, образующихся в результате удаления л-электрона. Наиболее характерные пики в спектрах алкенов соответствуют ионам [СпНг ]]" (m/z 27, 41, 55, 69 и т.д.). Кроме них наблюдаются пики ионов [С Н2 +]] , которые обычно имеют значительную интенсивность в области низких значений m/z, а также пики ионов [С Н2 ] (рис. 7.3,а). [c.108]

Как и в случае алкенов из-за "миграции" двойной связи под действием ЭУ, масс-спектрометрически нельзя различить цик-лоалкены, изомерные по расположению кратной связи в цикле. Однако, если двойная связь располагается в шестичленном кольце, нужно учитьшать возможность распада цикла в результате ретродиеновой реакции. Например, в масс-спектре норборнена максимальную интенсивность имеет пик с m/z 66, [c.112]

Замещенные циклопропаны и циклопропены. Идентификация и установление строения замещенных циклопропанов и циклопропенов непосредственно с помощью масс-спектрометрии затруднительны, так как их масс-спектры близки к масс-спект-рам изомерных алкенов и алкинов. Однако, используя химическое модифицирование соединений циклопропанового ряда (основные реакции, применяемые для этой цели, приведены [c.179]

Указанные ионы являются характеристическими для дейтеропроизводных алкенов-2. Присутствие в масс-спектре 3,4-ди-дейтерогептана одиночных пиков ионов [М-СИз]" и [М-С2Н5] в данном случае является достаточным доказательством строения гептена-3 (рис. 8.2,в). [c.189]

Решение. В масс-спектре исследуемого соединения наибольшее массовое число имеет малоинтенсивный пик с т/г 182. Это число четное, делится на 14. Поэтому данный пик может быть принят за пик алкена состава С,зН2б. Однако обпщй вид масс-спектра отличен от вида спектров алкенов. Во-первых, в спектре [c.215]

Задача 13.23. В масс-спектрах алкенов основные пики, как правило, появляются при т/е 41, 53, 65 и т. д. Какими ионами вероятнее всего обусловлены эти пики Напишите уравнение, чтобы показать место предпочтительного расщепления нона (СНзСН2СН2СН=СН2)+. [c.434]

Интересные результаты получены при фотолизе К-2-алкенил-и Ы-З-алкенилфталимидов [471, 481]. Выводы относительно конфигурации образующихся продуктов сделаны на основании спектров ПМР. Фотолиз (300 Вт, 5 ч, N2) Ы-(3-метил-2-бутенил)фталимида (2.34) в метаноле ведет к двум изомерным пирролоизоиндолам (2.35) и (2.36) с хорошим для таких превращений выходом (82 %) [481] [c.95]

ИК-спектры для алканов и циклоалканов не характернь ., Для них характеристична частота симметричных валентных колебаний связи С—Н, которая лежит в области 3000—2800 см . Для алкенов характеристичны частоты /С=С при 2600—2550 см и =С—Н при 3100—3000 см . [c.380]

Данный и два последующих раздела посвящены спектральной характеристике некоторых важных молекулярных группировок. Обсуждение иллюстрируется сравнением со спектрами соединений, содержащих эти группировки. Спектры могут служить также в качестве справочных данных и для упражнений в отнесении характеристических частот групп. Ниже описано поглощение связями углерод— водород и углерод—углерод для алканов, циклоалканов, алкенов, алкинов и ароматических углеводородов. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология