Флешфотолиз

Если радикалы достаточно стабильны, этот метод может быть применен непосредственно к растворам, содержащим изучаемые свободные радикалы. Но наиболее интересные свободные радикалы, образующиеся при химических процессах как интермедиаты, в обычных условиях существуют в таких ничтожно малых концентрациях, что чувствительность рассмотренного метода недостаточна для их регистрации. В таком случае применяют особые способы для получения радикалов в концентрациях, достаточных для съемки спектров. Эти способы могут быть подразделены на две группы. По способам первой группы может быть повышена скорость возникновения свободных радикалов посредством фотолиза мгновенной вспышкой (флешфотолиз), импульсного радиолиза и т. п. в результате происходит быстрое образование большого количества радикалов. По способам второй группы затрудняют взаимодействие свободных радикалов друг с другом и с окружающими их молекулами, проводя процесс их получения в растворах, замороженных при 77 К в качестве растворителя обычно применяют смесь изопентана, этилового спирта и диэтилового эфира. В результате свободные радикалы получаются распределенными в твердой матрице. [c.176]

Флешфотолиз, разработанный Норришем и Портером [34, 1968, т. 80, с. 868, 882], может быть применен с использованием газообразных, жидких и твердых веществ. Он заключается в следующем. Вещество помещается в кварцевую трубку 3 с кварцевыми окошками (рис. IV-2) в трубке 4 создается высокоинтенсивная вспышка, полупериод действия которой составляет 10 мс (для получения этой вспышки требуется энергия примерно 1000 Дж). Эта вспышка вызывает фотолиз вещества в трубке 3, причем ее длительность не должна превышать время жизни образующихся при фотолизе свободных радикалов, выход которых во многих [c.176]

В ряде случаев может быть использовано замедление реакции с помощью понижения температуры. Известны измерения скоростей в растворах в этаноле при температурах до —114° С, когда реакция идет в 10 раз медленнее, чем при 25°. С изопентаном применялись температуры даже до —140° С. Низкие температуры использовались и в сочетании с другими методами — методом флешфотолиза или методами, связанными со спектрами ядерного или электронного магнитного резонанса. [c.329]

Исследователей давно привлекала возможность изучения квантовых переходов с поглощением, исходными для которых было бы не основное, а возбужденные состояния молекулы. Поскольку интенсивность спектральных полос определяется, в частности, заселенностью исходного уровня, причем в обычных условиях практически все молекулы находятся в основном состоянии, для достижения этой задачи требуется, очевидно, осуществить хотя бы кратковременное заселение возбужденных уровней за счет каких-то внешних источников возбуждения. Технические достижения последних десятилетий позволяют реализовать в настоящее время такую возможность в виде нового метода исследования, получившего название метода флешфотолиза. Этот метод основывается на использовании в качестве источников возбуждения (или, как говорят, накачки) мощных импульсных ламп с продолжительностью вспышки от 10 до 10 сек. [c.155]

Принципиальная схема установки для флешфотолиза показана на рис. 5.24, где ИЛ — импульсные лампы К — кювета с исследуемым веществом, а остальные обозначения те же, что на рис. 5.1. Мощной вспышкой импульсных ламп значительная часть молекул кратковременно переводится в возбужденное состояние, причем сразу после вспышки срабатывает источник излучения (И), который просвечивает кювету, позволяя наблюдать спектры поглощения при переходах из возбужденных [c.155]

Семихиноновая форма, вероятно, участвует во"многих каталитических реакциях с участием флавинов. В первой работе [1(Ю1, где исследовалось поглощение фпавиновых семи хинонов при различных значениях pH, использовался химический метод восстановления флавинмононуклеотида. Выше было показано, что радикалы мавосемихинона можно также легко получить с помощью флешфотолиза 1361 418, 419, 4761. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология