Дебая Хюккеля теория недостатки

Неточность физических представлений заключалась в том, что пренебрегали дискретной структурой зарядов, образующих заряд ионного облака, и не учитывали изменения диэлектрической проницаемости вблизи иона. Вообще же основной недостаток теории Дебая — Хюккеля заключается в том, что электролит рассматривался с молекулярной точки зрения, а растворитель — с макроскопической, в качестве некоторой непрерывной среды, в которой распределены ноны. [c.83]

В случае очень разбавленных растворов предельный закон Дебая—Хюккеля с удовлетворительной точностью описывает соотношение между коэффициентом активности сильных электролитов и ионной силой или в случае растворов, содержащих один-единственный электролит, ионной концентрацией. Его справедливость можно расширить применением второго приближения теории [уравнение (5.1.46)], но это уже требует допущения произвольной постоянной ионного диаметра а, который нельзя определить иными измерениями, а необходимо подогнать к данным, полученным при измерении коэффициента активности. Таким образом, в принципе его значение произвольно. Этот недостаток еще более свойствен уравнению (5.1.49), содержащему две эмпирические констан- [c.491]

В последних двух графах табл. 32 сравниваются результаты, полученные с помощью уравнений, приведенных в данном разделе, с результатами, полученными на основании простой теории Дебая—Хюккеля [уравнение (26-30)1. При сравнении видно, что уравнение (26-30), конечно, не может привести к отрицательным величинам 1 е1. Однако этот недостаток можно исправить, если учесть, что уравнение (26-30) включает собственные энергии всех зарядов, в то время как в уравнение (26-54) они не включены. Собственные энергии выражаются работой, выполняемой при пе- [c.546]

Неорганические противоионы , т. е. ионы с противоположным пленке зарядом — ионы натрия и хлора, находятся под влиянием двух противоположных сил. В то время как электрический заряд на границе раздела притягивает их, кинетическая энергия молекул жидкости стремится распределить эти ионы равномерно по всему объему раствора. В результате под пленкой образуется атмосфера , построенная из двух сортов противоположно заряженных ионов. В пределах этой атмосферы имеется избыток противоионов и недостаток ионов, заряженных одноименно с ионами на поверхности, так как последние отталкиваются электростатическими силами. Ионная атмосфера при определенных условиях, так же как по теории Дебая — Хюккеля, существует в среднем [c.282]

Впервые этот термин был использован в работах Перрена, Гельмгольца и других в конце девятнадцатого столетия. Перрен предложил рассматривать двойной слой как простой конденсатор [1]. Граница раздела представлялась в виде двух параллельных заряженных плоскостей, содержащих одинаковые по величине и противоположные по знаку заряды - избыток или недостаток электронов со стороны металла и соответствующий недостаток или избыток ионов со стороны раствора (рис. 1).Гуи [2] и Чэпмен [3] независимо показали, что в этой модели не учитывалось влияние теплового движения ионов и молекул растворителя, которое должно привести к диффузному распределению ионного заояда, а не к сосредоточению его в плоскости. Используя подход, в основных чертах сходный с теорией Дебая -Хюккеля для сильных электролитов, Гуи и Чэпмен получили выражение для распределения ионов и потенциала внутри диффузного слоя, а также рассчитали некоторые экспериментально наблюдаемые [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология