Соотношение между коэффициентами активности

В случае очень разбавленных растворов предельный закон Дебая—Хюккеля с удовлетворительной точностью описывает соотношение между коэффициентом активности сильных электролитов и ионной силой или в случае растворов, содержащих один-единственный электролит, ионной концентрацией. Его справедливость можно расширить применением второго приближения теории [уравнение (5.1.46)], но это уже требует допущения произвольной постоянной ионного диаметра а, который нельзя определить иными измерениями, а необходимо подогнать к данным, полученным при измерении коэффициента активности. Таким образом, в принципе его значение произвольно. Этот недостаток еще более свойствен уравнению (5.1.49), содержащему две эмпирические констан- [c.491]

Б. Соотношения между коэффициентами активности в разбавленных растворах [c.98]

Если состав двухфазной смеси меняется в широких пределах, а температура постоянна, давление не будет оставаться постоянным. Следовательно, если для определения соотношения между коэффициентом активности и составом в изотермических условиях используется уравнение Гиббса — Дюгема (П-П), то необходимо, чтобы все коэффициенты активности вычислялись при одном и том же давлении. К сожалению, коэффициенты активности, определяемые экспериментально в изотермических условиях, относятся к различным давлениям и должны пересчитываться от экспериментального давления Р до некоторого другого, произвольно выбранного в качестве стандарта и обозначаемого через Р . [c.17]

XI. Соотношения между коэффициентами активности при разных способах выражения концентрации [c.380]

Аналогичным способом можно установить соотношение между коэффициентами активности и [c.32]

Аналогичным способом можно установить соотношение между коэффициентом активности и v [c.37]

Соотношение между коэффициентами активности у, То и 7 может быть легко понято из следующей схемы [c.28]

Здесь и везде далее в этой главе соотношение между коэффициентом активности и другими свойствами выражается уравнением [c.170]

Соотношение между коэффициентами активности Ум [c.49]

Соотношение между коэффициентами активности в зависимости от способа выражения концентрации [c.101]

Соотношение между коэффициентами активности, выраженными в разных концентрационных шкалах, можно получить на основании следующих соображений. Уравнение связи между практическим (моляльным) ут и рациональным ух коэффициентами активности непосредственно следует из уравнения ( 1.14) [c.103]

Аналогичным путем, опираясь на независимость цот выбора концентрационной шкалы, можно получить соотношения между коэффициентами активности в других шкалах (т и С или уУ и С). Уравнение связи, например, между Ут и ус имеет вид [c.104]

Для соотношения между коэффициентами активности можно записать, исходя из уравнения (217), [c.396]

I 11. Соотношение между коэффициентами активности т. V и / [c.116]

Для точной работы поправка As для растворителя должна быть пренебрежимо мала по сравнению с последним членом в уравнении (15-2). Поэтому обычно невозможно контролировать коэффициенты активности с помощью постоянной ионной среды, так как ионы фонового электролита будут переносить большую часть тока. Поэтому измерения электропроводности следует интерпретировать с помощью термодинамических констант устойчивости, используя соотношение между коэффициентами активности и составом раствора. Недостатки этого метода рассматриваются в разд. 2, В гл. 2. Однако иногда можно получить стехиометрические константы устойчивости из кондуктометрических измерений концентрации водородных ионов в постоянной ионной среде (см. стр. 375). [c.371]

Коэффициенты активности компонентов в сплавах тройных систем РЬ—Са—Na и РЬ—Mg—Na неизвестны. В граничных системах РЬ—Na [17, 18], РЬ—Са [19] и РЬ—Mg [20] в области богатой свинцом величины коэффициентов активности YMg и ука различаются между собой гораздо меньше, чем величины уса и ука-Это приводит в первом случае к гораздо более сложной форме изолиний, чем во втором. Форма изолиний определяется, в основном, соотношением между коэффициентами активности участвующих в обменной реакции металлов при увеличении содержания свинца в металлической фазе. [c.302]

Соотношение между коэффициентами активности То / м и 7 определяется степенью превращения вещества НА [c.482]

Соотношение между коэффициентами активности УЛГ. Тт и 7дг [c.73]

Соотношение между коэффициентами активности TO am i Oha(M) [c.285]

Учитывая связь между концентрациями, выраженными в различных размерностях [соотношение ( -179)], получаем следующее соотношение между коэффициентами активности и у - [c.360]

Благодаря кулоновскому взаимодействию между ионами коэффициенты активности электролитов в разбавленных растворах отличаются от коэффициентов активности неэлектролитов, как показано в теории Дебая—Хюккеля. Эта теория является основой для установления эмпирических соотношений между коэффициентами активности в некоторой области концентраций, включая коэффициенты активности растворов нескольких электролитов. [c.95]

Аналогично выводятся и другие соотношения между коэффициентами активности в рациональной и молярной шкалах. [c.156]

Теперь, чтобы вывести соотношения между коэффициентами активности в разных шкалах," сопоставим выражения по (10.45 ) и (10.62) для изменения химического потенциала при изотермическом изменении состава от рассмат- [c.358]

Коэффициенты активности в смесях электролитов. Не всегда ясно, каким способом можно применять условие Мак-Иннеса, а приложение условия Гуггенгейма зачастую сложно. Это иллюстрируется рассмотрением смеси двух или более электролитов, которые не имеют общего иона. Трудно, например, установить соотношение между коэффициентом активности иона водорода в водной смеси бифталата калия и Na l и средними коэффициентами активности обеих бинарных солей, ни одна из которых не может обеспечить наличия заметных количеств ионов водорода в растворе. Кроме того, средние коэффициенты активности в таких смесях, как правило, неизвестны. [c.58]

Логарифмы констант распределения в свою очередь, как известно, пропорциональны разности между сродством компонента к адсорбенту и его сродством к растворителю. Таким образом, коэффициент разделения определяется сродством разделяемых компонентов к адсорбенту, к растворителю и соотношением между коэффициентом активности компонентов в объеме и поверхностном слое. Отсюда следует, что из двух растворимых компонентов преимущественно будет адсорбироваться тот, который имеет большее сродство к адсорбенту и меньшее— к растворителю. Эта зависимость может искажаться в связи с изменением коэффициентов активности при изменении состава раствора. [c.182]

Равенство (35) в отличие от (34) существует при всех условиях. Подставляя (24) и аналогичные равенства для Оа, и в (35), получим соотношение между коэффициентами активности четырех взаимных солей [c.352]

Соотношение между коэффициентами активности уд и у, отнесенными к единому стандарту и к бесконечно разбавленному раствору в данной среде, и соответственно активностями о (отнесенными к еди ному стандарту) и а (отнесенными к бесконечно разбавленному раствору) определяется соотношением а = а удШ а = т [, откуда а = При этом, как и в случае коэффициентов активности, мы для электролитов пользуемся средними коэффициентами активности ионов -[о+. [c.46]

Удобство выбора определяется двумя важными обстоятельствами 1) необходимостью проведения расчета для компонентов жидкого раствора, неконденсирующихся при данных условиях, 2) необходимостью учитывать соотношения между коэффициентами активности по уравнению Гиббса — Дюгема. [c.14]

Теория сильных электролитов приводит к простому соотношению между коэффициентом активности электролита и ионной силой раствора [c.144]

Соотношение между коэффициентами активности и составом бинарной смеси при Р н Т = onst, устанавливаемое [c.52]

Логарифмы констант распределения, как известно, нропорцио-нальиы сродству компонентов к адсорбенту. Таким образом, логарифм коэффициента разделения определяется разностью между сродствами разделяемых компонентов к адсорбенту и, кроме того, соотношением между коэффициентами активности компонентов в объеме и поверхностном слое. Отсюда следует, что нз смесн двух [c.153]

Соотношения между коэффициентами активности родственных соединений. Отношения типа Ус1А1/УС2А2 во многих случаях для чистых эквимоляльных растворов солей пропорциональны моляльной концентрации в концентрированных растворах [c.73]

Как отмечено в разд. 2, коэффициенты в уравнении (1.87) связаны с коэффициентами в соответствующем выражении для у. В изо-пиестическом методе на этом основано определение у и у по данным прямых измерений активности воды. Комбинируя подходящие значения растворимости, коэффициентов распределения, давления пара и других параметров, можно независимым путем определить у и у в растворах смешанных растворителей. Такого рода измерения для нескольких смесей нитрометана с солями позволили проверить соотношение между коэффициентами активности т и mg [164]. Поскольку обычно в выражении для высаливания неэлектролитов учитывают только линейный член, применение правила перекрестного дифференцирования (разд. 2) к уравнению типа (1.256) (концентрации также выражаются в молях на 1 кг) приводит от уравнения (1.88) к уравнению (1.89) [c.82]

В 1948 г. американские химики Э. Грунвалд и С. Уин-стайн [150] интерпретировали, протекание этого процесса в свете представлений о сильном влиянии коэффициентов активности переходного состояния на ход мономолекулярного сольволиза. Авторы показали, что существует линейное соотношение между коэффициентами активности двух соединений А и В, сольватируемых по мономолекулярному механизму в ряде растворителей [150, стр. 850] типа [c.67]

Отметим, что наблюдаемые соотношения между коэффициентами активности ионов и NHI в хлоридных и нитратных системах, а также между средними коэффициентами активности соответствующих солей не согласуются с моделями Герни и Самойлова. Если считать ион аммония структуроупрочняющим, то, согласно правилу Герни, он должен высаливать структуроразрушающие ионы СГ и NO3 сильнее, чем ион К+ [c.143]

Перечислите предположения, на которых основана теория сильных электролитов Мильнера — Дебая. Какое соотношение между коэффициентами активности одноодновалентного электролита и ионной силой раствора можно вывести на основе этой теории [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология