Константы обмена ионов стекла

Прочность связи иона с его окружением в мембране оказьшает прямо противоположное влияние на юзнстанту обмена и на величину подвижности. Если из двух участвующих в обмене ионов и первый связан прочнее, чем второй, то константа обмена Мл—будет больше единицы, но подвижность М1" меньше, чем М. Так, например, константа обмена иона Ыа+ на ион К+ для типичного К+-селективного стекла и сост.авляет примерно 100, а фактический коэффициент селективности не превышает 10, т. е. подвижность ионов К+ в мембране н 10 раз меньше подвижности ионов N3+. [c.177]

В развитии теории стеклянного электрода и методов измерений с ним весьма существенную роль сыграли исследования советских ученых С, Соколова, В. Пчелина, В. Каргина, Б. Никольского, А. Пасыяского, Авсеевнча и мн. др. суммированные в монографии В. Пчелина (см. указатель литературы). Б. Никольский дал интересную термодинамическую теорию стеклянного электрода (Журн. Физ. Химии 10, 495—523, 1937), согласно которой разность электрических потенциалов между стеклом и раствором обусловлена разностью химических потенциалов ионов водорода или натрия в пограничном слое стекла и в растворе. При установлении равновесия между тонким полимолекулярным слоем стекла у поверхности и раствором, в стекле идет обмен ионов натрия на ионы водорода, который определяется константой обмена ионов К. Теория приводит к уравнению [c.146]

Потенциал стеклянного электрода в отличие, например, от водородного и хингидронного электродов включает скачки 1 — на границе раздела стекло—исследуемый раствор 2 — на границе раздела стекло—буферный (стандартный) раствор 3 — на границе раздела буферный раствор — металл внутреннего электрода. Катионы щелочных металлов, входящие в состав стекла, хотя и в незначительной мере, но участвуют в обмене с ионами водорода раствора (константа обменного равновесия равна 10 —10 ). Однако этого вполне достаточно, чтобы между стеклом и раствором возник скачок потенциала [c.298]

Примем для простоты, что среднее расстояние между ионами Ма+ на поверхности стекла равно 5А(1А = 10 см). Тогда на 1 см поверхности будет находиться (2-10 ) = = 4- 10 способных к обмену ионов Ыа+. Примем также предположение о том, что константа обмена ионов металла М + из раствора на ионы стекла велика, т. е. равновесие процесса [c.46]

Начатые в 1955 г. систематические исследования зависимости электродных свойств стекол от состава [25, 31—38] и упомянутые статьи Эйзенмана 1957— 1962 гг. стимулировали ряд работ по созданию и изучению свойств стекол с металлическими функциями. Среди них в нашей работе [19] на большом числе разных по составу натриевых стекол было показано удовлетворительное согласие величин э. д. с. элементов без переноса, составленных из стеклянных и хлорсеребряных электродов в широком интервале отношений активности Na i и КС1, с величинами э. д. с., рассчитанными по простой ионообменной теории. Расхождение между экспериментальными и теоретическими значениями э. д. с. не превышало 5—6 мв, а в большинстве случаев составляло не более 2 мв. Это позволяет характеризовать специфичность натриевой функции стекол, а также и обменной калиевой функции, константой обмена ионов Kn k, так как значениями этой константы будет с достаточной точностью определяться интервал отношений концентраций (активностей) Na+ и K в котором проявляется стеклом натриевая или калиевая функция. В обсуждаемой работе для большого числа стекол разных силикатных систем систематически исследована зависимость специфичности металлических функций (натриевой и калиевой) от состава стекол. В исследования были включены стекла состава NasO—R,,0 —SiOa [где R-это В, Al, Ga, Fe(III), Sn(IV)]. Эти стекла, как мы показали в других работах, обладают натриевой функцией при pH 4 и выше [35—39]. [c.324]

Изменение константы ионного обмена со степенью заполнения емкости одним из ионов наблюдается не только при обмене органических ионов на минеральные. Этот эффект следует ожидать во всех тех случаях, когда природа связи вытесняемого и адсорбирующегося иона различна. Такое явление наблюдается при замене ионов водорода на ионы металла на слабокислотных карбоксильных ионитах или на поверхности стекла. В этом случае замена соседних неполярных связей —С—ОН или =510Н на полярные =С—О- и =510- ослабляет способность водорода соседних гидроксильных групп к диссоциации. Кроме того, будут изменяться на ионитах со смешанными функциями. В связи с этим выражение [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология