Циклоприсоединения реакции фотоциклоприсоединение

Свыше двадцати более ранних теоретических работ, посвященных реакциям присоединения возбужденных состояний, приведены в обзоре [30] с тех пор было опубликовано много других дискуссий и расчетов. Так, в серии статей [84, 95, 108] была повторно показана важность вклада состояний с переносом заряда в диаграммы взаимодействия [40, 41, 65] и приведены доводы, утверждающие, что су-пра-антараповерхностные синхронные реакции циклоприсоединения логически являются конкурирующими процессами для супра-супраповерхностных синхронных реакций [113]. Мы считаем, однако, что механистическими экстремумами, которые следует рассматривать при обсуждении реакций фотоциклоприсоединения, являются бирадикальные и синхронные реакции любого типа. [c.296]

Благодаря низкому потенциалу ионизации и относительно большому сродству к электрону антрацен предрасположен к участию в высокополярных неионных реакциях циклоприсоединения с олефинами и ароматическими молекулами. Поэтому реакции фотоциклоприсоединения яя -возбужденного антрацена и его производных могут также происходить по двухканальным механизмам, и изучение таких реакций имеет кардинальное значение. Собран значительный объем экспериментальных данных, а основные тенденции обсуждаются ниже. [c.168]

Установление механизма пя -фотоциклоприсоединений является большим вызовом теоретикам. В таких реакциях" комплекс циклоприсоединения начинает путешествовать по адиабатическим поверхностям, соответствующим однократно занятой п-орбитали, и кончает свой путь на поверхности основного состояния продукта, получающейся в результате л-слияния двух реагентов и регенерации двукратно занятой п-орбитали. Поэтому эффективность пя -фотоциклоприсоединения будет зависеть от степени выполнения следующих условий [c.109]

Фотоциклоприсоединение относится к реакциям второго типа и является универсальным методом получения различных карбо- и гетероциклов. Наиболее изученными из них и нашедшими широкое применение представляются реакции [2-Ь2]-циклоприсоединения реакции димеризации этиленов с образованием циклобутанов, взаимодействие карбонильных соединений с олефинами, представляющее собой один пз основных методов синтеза оксетанов (реакция Патерно—Бюхи), присоединение кислорода к непредельным соединениям, приводящее к диоксетанам [c.198]

Фотохимические 1,3-дииолярные циклоприсоединения систематически не исследовались. Однако 1,3-диполярпые фотоциклоприсоединения осуществляются, если полярность реакции высока. Приведенные ниже примеры [74—76] включают триплетные возбужденные состояния. Наиболее важные вопросы влияния ноляр-лости реакции на триплетную фотореакционную способность обсуждаются в гл. 19. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология