Реакции димеризации этилена

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Продемонстрировать, насколько изменяется способность молекул к химическим превращениям в электронно-возбужденном состоянии, можно на примере только что рассмотренной реакции димеризации этилена. Если одна из молекул этилена поглотила квант света, то она тем самым перешла в электронно-возбужденное состояние, т. е. один из ее электронов перешел на разрыхляющую я -орбиталь. При встрече возбужденной и невозбужденной молекул этилена, как и в термической реакции, два электрона с л х-орбитали могут перейти на образующуюся о -орбиталь циклобутана (см. с. 284). При другом способе комбинирования п 1- и зг 2-орбиталей возникает разрыхляющая а -орби-таль, на которую может перейти один электрон (см. с 284). На это нужно затратить определенную энергию. Но эта затрата может быть в значительной мере скомпенсирована за счет перехода возбужденного электрона с тсз-орбитали на связывающую Стз-орбиталь циклобутана (см. с. 284). Таким образом, при взаимодействии невозбужденной и однократно возбужденной молекул этилена может образоваться без существенной затраты энергии однократно возбужденная молекула циклобутана. Возбуждение, следовательно, снимает запрет по орбитальной симметрии. [c.287]

Реакции димеризации этилена [c.492]

В реакции димеризации этилена, в которой сближение двух реагирующих исходных молекул проходит по пути, соответству- [c.497]

В реакции димеризации этилена, в которой сближение двух реагирующих исходных молекул проходит по пути, соответствующему конфигурации I, происходит превращение двух я-связей в две сг-свя-зи, орбитали которых показаны на рис. 108. Две плоскости симметрии секут рвущиеся и образующиеся связи и являются поэтому правильно выбранными элементами симметрии. Поскольку отдельная я-орбиталь этилена или о-орбиталь связи С—С циклобутана не удовлетворяет требованию симметрии или антисимметрии по отношению к обоим выбранным плоскостям симметрии, нужно образовать такие линейные комбинации этих вырожденных МО, которые обеспечивают указанное требование. [c.318]

Р=(/г//л) - С увеличением массы молекулы при прочих равных условиях /д увеличивается. Следовательно, для реакций с участием тяжелых молекул следует ожидать тенденцию уменьшения фактора Р. Например, в реакции димеризации этилена Р 10" , а в реакции димеризации бутадиена Р 10-. [c.158]

Вычислите значение стерического множителя в реакции димеризации этилена [c.257]

Все молекулы классифицированы в рамках точечной группы 5, хотя истинная точечная симметрия для реакции димеризации этилена отвечает группе Огй [c.392]

Фотохимические реакции - реакции, которые активируют облучением такой способ активирования обозначают /гУ. К числу фотохимически активируемых реакций относится реакция (2). Фотохимически активируют также и реакцию димеризации этилена. [c.82]

Как следует из показанной ниже схемы, термическая реакция димеризации этилена должна была бы сопровождаться взаимодействием ВЗМО одной молекулы этилена (донор) с НСМО другой молекулы (акцептор). Однако смешивание этих орбиталей на одном из концов реагирующей системы невозможно по условиям симметрии. [c.362]

Реакция димеризации этилена — очень удачный пример для построения корреляционной диаграммы, так как в этом случае наглядно видна [c.623]

Реакции второго типа состоят из аналогичных стадий, но здесь образование гидридного комплекса происходит в результате окислительно-восстановительного взаимодействия катализатора с компонентами среды, а не с субстратом. Например, для реакции димеризации этилена, протекающей с образованием бутена-1 и катализируемой комплексами Rh(I), предлагается следующий механизм [20], представленный на стр. 231. Здесь в качестве активатора выступает хлорид-ион или молекула растворителя. [c.232]

Реакция димеризации этилена в весьма малой степени идет уже при 600° С начиная с 800° С реакция становится значительной. При производстве этилена эта реакция нежелательна. [c.40]

Константа уравнения Аррениуса для скорости разложения перфторциклобутана равна приблизительно 10 сек и лежит в обычных, находимых для мономолекулярных процессов разложения пределах. Из термодинамических констант для димеризации этилена и кинетических данных для разложения циклобутана найдено, что константа скорости бимолекулярной реакции димеризации этилена составляет около 10 моль сек). Эта константа несколько превышает [c.369]

Значения Я для реакций димеризации этилена [c.382]

Возможным объяснением каталитической активности НСо(Ы2)Ьз в реакции димеризации этилена является легкость, с которой происходит отщепление азота с образованием свободного координационного места в гидридном комплексе. [c.287]

Следует отметить, что реакция димеризации этилена с образованием бутилена при высоких температурах не протекает. На это указывают результаты работы [23], в которой был проведен тщательный анализ продуктов пиролиза этилена при высоких температурах и не было обнаружено даже следов бутилена, а также данные опытов по крекингу этана с добавками меченого этилена [9 ]. Установлено [9 ], что в образовании бутилена при высокотемпературном крекинге этана участвует лишь одна молекула этилена, а образование дивинила [c.340]

Димеризация этилена. На стр. 197 было указано на тесную связь между фактором частоты и энтропией активации. Эту связь хорошо иллюстрирует реакция димеризации этилена [ з]. [c.262]

Подобно тому как запрещенность по симметрии реакции димеризации этилена можно объяснить антиароматичностью переходного состояния, разрешенность по симметрии реакции Дильса — Альдера можно вполне справедливо связать с ароматичностью переходного состояния [8, 9] (разд. 4.6). [c.117]

Парал.иельное сближение, анализ орбитального соответствия. Интересно посмотреть, какая дополнительная информация может быть извлечена из анализа орбитального соответствия [7, 21]. Диаграмма соответствия для реакции димеризации этилена представлена на рис. 7-14. Она напоминает корреляционную диаграмму на рис. 7-12 со следующим различием здесь учитывается максимальная симметрия системы и приводится неприводимое представление каждой МО в этой точечной группе. Сплощные линии на диаграмме соединяют МО одинаковой симметрии. Это совершенно идентично корреляционной диаграмме, полученной в результате анализа ключевых типов симметрии. Кроме того, можно видеть, что переход с МО симметрии на МО симметрии был бы необходим для получения устойчивого основного состояния циклобутана. Симметрия необходимого колебания получается из прямого произведения этих МО [c.332]

Глесстон и другие приводят экспериментальное значение константы скорости реакции димеризации этилена, равное 0,0374 атмГ яас . Размерность этой константы объясняется тем, что скорость реакции выражена через скорость уменьшения давления в атмосферах за час при условии, что реакция проьодится при постоянной температуре в системе с постоянным объемом. В этом случае, если принять идеальное состояние, между скоростью реакции и парцияльным давлением реактанта имеет место зависимость [c.234]

При изучении [82] реакции димеризации этилена в бензольном растворе, катализируемой фосфиновьши комплексами кобальта(О), было обнаружено активирующее действие этилена. Скоростьлимитирующей стадией реакции является координирование этилена катализатором с последующей быстрой димеризацией двух молекул этилена, находящихся в координационной сфере кобальта(О) [c.88]

Точно так же в реакции дИмеризации этилена имеются только два элемента типа 4q -1- 2, и оба они не могут участвовать в супрафациальном процессе, Для того чтобы сумма была нечетной, один из них должен участвовать в антарафациальном процессе. [c.412]

В работе приведена принципиальная схсма опытной установки непрерывного действия и данные по влиянию концентрации катализатора, давления этилена, времени контакта на скорость реакции, димеризации этилена в бутен-1. Показано, что при проведении процесса димеризации этилена в среде хлористого этила селективность дости-га,ет 98—99% (в расчете на нрореагировавщий этилен) и выход бутсна-1 до 150— 200 кг/кг Т1(ОС4И9)4. [c.109]

Из литературы [2, 3] и,- вестно, что катализатор на основе алкого-лятов титана в сочетании с триалкилалюминием способен вести реакцию димеризации этилена. При этом в качестве основного продукта образуется бутен-1 (70—92%), побочные — бутен-2, высшие олефины Се—С20 и полимер — 5% и более. [c.15]

Кинетика реакции димеризации этилена изуча.чаеь на металлической установке УВД-5П-150 с экранизованиым двигателем и съемными реакторами объемом 0,25 и [c.19]

Отметим, что реакции димеризации этилена, пропилена, бутилена и амилена требуют энергии активации около 38 ккaл[ ], Это значение лежит очень близко к результатам приведенных выше вычислений для реакции присоединения этилена к бутадиену, в которых пренебрегали резонансной энергией. Поэтому представляется вероятным, что в этих реакциях димеризации резонансная энергия в активированном состоянии мала. Этого можно было ожидать, так как в случае этих реакций для полного описания начального, конечного и активированного состояний достаточно ограничиться двумя валентными схемами, а именно [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология