Адиабатические функции

При переходе к точному (неадиабатическому) решению следует воспользоваться вариационным методом и искать соответствующую собственную функцию в виде линейной комбинации адиабатических функций [c.151]

В этом уравнении координаты медленной подсистемы фигурируют в качестве параметров, от которых зависят как адиабатические функции быстрой подсистемы ij) л, так и собственные значения Uii, называемые адиабатическими термами быстрой подсистемы. Таким образом, каждой фиксированной конфигурации медленной подсистемы соответствует набор энергий быстрой подсистемы. [c.97]

Нарушение безынерционного следования быстрой подсистемы за медленной проявляется в том, что состояние всей системы не может быть описано ни адиабатической функцией Ф , ни суперпозицией таких функций с постоянными коэффициентами (в квантовом случае — ни функцией ни суперпозицией этих функций). Точная неадиабатическая волновая функция Ф (5, 1), отвечающая заданному параметрами Q (1) движению медленной подсистемы, находится как решение нестационарного уравнения Шредингера [c.98]

Коэффициенты удовлетворяют системе уравнений, которую можно полз чить, подставляя выражение (8.52) в (8.51) и используя определение адиабатических функций Ф(1 [c.99]

ГО гамильтониана (14) по адиабатическим функциям, которые не принадлежат [101] гильбертову пространству молекулярных волновых функций. Это означает, что на самом [c.51]

Это решение можот пыть представлено в виде разложения по адиабатическим функциям лида одпако коэффициенты разложения будут зависеть [c.59]

В полуклассическом приближении оператор неадиабатического взаимодействия выражается производной —iHdldt, действующей на электронные адиабатические функции последние зависят от времени вследствие того, что координаты ядер, входящие в электронные функции в качестве параметров, меняются при движении ядер (см. 8). Поскольку адиабатические функции классифицируются по различным типам симметрии гамильтониана при фиксированных ядрах, той оператор неадиабатического взаимодействия целесообразно предстаЬить в таком виде, который отображал бы различающиеся по симметрии типы движения ядер. Для выяснения этого вопроса рассмотрим простейший случай системы двух атомов. [c.118]

При неподвижных ядрах гамильтониан электронов обладает осевой симметрией и вследствие этого электронные адиабатические функции могут быть охарактеризованы квантовыми числами Q. Адиабатические термы системы в этом случае зависят только от одного параметра — межъядерного расстояния R. Пара адиабатических термов отвечает функциям одной симметрии, если последние характеризуются одинаковыми величинами проекции углового момента электронов на молекулярную ось (квантовые числа Q), и функциям разной симметрии, если последние характеризуются различными величинами 2. В первом случае возможно квазипересечение термов, во втором — пересечёние. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология