Кетоальдоновая кислота

Гликопиранозильный остаток, гидроксилы которого защищены от окисления ацетилированием, при обработке хромовым ангидридом в уксусной кислоте претерпевает окисление, при котором гликозидная связь превращается в сложнозфирную. Остаток моносахарида превращается при этом в остаток кетоальдоновой кислоты, В эту реакцию вступают только гликозильные остатки, у которых водород при гликозидном центре аксиален (см. схему на с. 97). Поэтому из двух возможных аномеров моносахаридного остатка внутри полисахаридной цепи окислению подвергается только один. Если далее такой окисленный полисахарид подвергнуть мономерному анализу, то по исчезновению тех или иных моносахаридов из гидролизата (по сравнению с исходным полисахаридом) можно судить о том, что именно эти остатки в полисахаридной цепи имели окисляемую конфигурацию (с аксиальным водородом при С-1), а сохранившиеся — неокисляемую (с экваториальным водородом при С-1). [c.96]

Элиминирование одного из терминальных атомов углерода в моносахариде может быть осуществлено различными способами и приводит к образованию низшей альдозы. Одним из классиче ских методов является распад по Руффу, при котором окисление производного альдоновой кислоты (см. разд. 26.1.6.6) пероксидом водорода в присутствии ионов железа (III) приводит к низшей альдозе через промежуточную 2-кетоальдоновую кислоту (схема 6). Эта реакция протекает обычно с низкими выходами выходы повышаются при использовании ионообменных смол. Например, выход D-ликсозы из D-галактозы был улучшен таким образом с 17 до 41 % [26]. [c.137]

Классический окислительный метод укорочения цепи, предложенный Руффом состоит в действии перекиси водорода на соль альдоновой кислоты в присутствии ионов трехвалентного железа. Считают, что эта реакция протекает через стадию образования 2-кетоальдоновой кислоты. [c.95]

Согласно данным Мэйора и Кука [65], удлинение углеродной цепи углеводов довольно гладко протекает при нагревании хлоран-гндридов ацетилированных альдоновых кислот с цианистым серебром. Метод находит применение для синтеза 2-кетоальдоновых кислот [c.15]

Анилин-фталевая кислота (для альдоз). 930 мг анилина и 1,66 г фталевой кислоты растворяют в 100 мл насыщенного водой бутилового спирта. После обрызгивания хроматограмму сушат при 105°С. Альдопентозы и 2-кетогексоновые кислоты образуют красные пятна, альдогексозы и 5-кетоальдоновые кислоты — коричневые пятна, кетозы и олигосахариды дают лишь очень сдабую положительную реакцию. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология