Лиганды механизм с водородным мостиком

В реакциях обмена лигандов комплексного соединения (SJvl-механизм) полярная молекула КХ в переходном состоянии распадается на катион К+ и анион X". В протонных растворителях с большим значением этот процесс сильно ускоряется, так как они способны сольватировать анионы X с образованием водородных мостиков. Одновременно снижается [c.452]

Суммируя все изложенное, мы видим, что нет единого механизма, который осуществлялся бы во всех процессах переноса электрона. У насыщенных комплексных ионов (особенно с сопряженными лигандами) происходит, по-видимому, непосредственный туннельный переход электрона, у многих систем Сг(П)—Сг(1И), очевидно, осуществляются мостикт из лигандов, а у весьма лабильных акватированных ионов (например, у железа) возникают водородные мостики. [c.152]

Каким образом присоединение О2 к гемовому железу вызывает конформационное изменение гемоглобина Как указано в гл. 10 (разд. Б.4), при связывании с кислородом атом железа в геме, по-видимому, смещается в плоскости гемогруппы приблизительно на 0,06 нм [73]. Это смещение передается через гистидин F-8, и спираль F смещается в сторону гема в результате происходит изменение третичной структуры, приводящее к ослаблению водородных связей в области а1р2-контактов и солевых мостиков между субъединицами. Несмотря на тщательные рентгеноструктурные исследования, детали механизма, инициирующего конформационные изменения при присоединении О2, остаются неясными. Необходимо иметь в виду, что разрешение, которое удается получить при рентгеноструктурном исследовании кристаллов белков, позволяет установить локализацию легких атомов с достаточной точностью, в результате чего механизм передачи кооперативных эффектов не поддается непосредственному изучению и его приходится выяснять, исходя из изменений третичной структуры субъединиц при атшеплении лиганда от Р(т. е. окси-)- или при присоединении его [c.307]

Интересный вариант кислотнокатализируемой изомеризации малеиновой кислоты наблюдается, если комплексный ион нентааминокобальта, содержащий в качестве еще одного лиганда малеиновую кислоту или ее метиловый эфир, восстанавливается ионами ванадия или хрома в низшей валентности в кислом растворе из реакционной смеси можно выделить смесь малеиновой и фумаровой кислот (или их моноэфиров), причем обнаружено, что их отношение линейно зависит от концентрации водородных ионов. Перенос злектрона происходит у карбонильной группы, удаленной от атома металла в комплексе, и гидролиз, если он имеет место, происходит почти исключительно путем разрыва связи алкил—кислород, что было показано с помощью меченых атомов 1 0. Для протекания реакции, по-видимому, необходимо образование мостика между двумя атомами металлов, но механизм наблюдаемой 1 ис-тракс-изомеризации все еще неясен [57]. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология